химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

и подобный сурику (X § 6) черный промежуточный окисел Pt304 (теплота образования из элементов 41 ккал/моль), устойчивый до 700 °С. Черно-коричневый Os03 может быть получен обезвоживанием гидроксида Os(OH)*. Мелкораздробленный осмнйднокснд легко окисляется на воздухе до тетрокснда, а в атмосфере ниднферентного газа выше 500 °С дисмутнрует по схеме 20s02 = OsO* + Os. В соляной кислоте он растворяется с образованием OsCI* при нагревании в атмосфере водорода все рассматриваемые окислы легко восстанавливаются до металла.

147) Сульфиды типа 3S2, а также аналогичные по составу селеннды и теллуриды известны для всех платиновых металлов (может быть, кроме родня, для которого их существование сомнительно). Как правило, эти серые илн черные вещества получают сухим путем (например, PtS2 из элементов при 650вС). Для теплот образования сульфидов даются значения 48 (Ru), 24 (Os), 30 (lr), 21 (Pt) ккал/моль. В воде и большинстве кислот онн нерастворимы. Кристалл PtS2 построен по типу Cdl2 (рнс. ХШ-69). В мелкораздробленном (н загрязненном примесями) состоянии PtS2 осаждается при действии H2S на раствор PtCl4.

148) Гидрокснды четырехвалентных платиновых металлов представляют собой практически нерастворимые в воде аморфные осадки следующих цветов:.

Ru(OH)4 Rh(OH)4 Pd(OH)4 Os(OH)4 Ir(OH)4 Pt(OH)4

черный темно- темно- черный темно- . краснозеленый красный синий коричневый

Лучше других изучены производные палладия и платины.

149) Гидроксид четырехвалентного палладия осаждается при действии щелочей на растворы красных комплексных хлоридов MJPdCU]. Тотчас после осаждения он растворим в кислотах и концентрированном NaOH. Будучи сильным окислителем, Pd(OH)4 медленно разлагается уже при обычных условиях, а при нагревании до 200 °С напело переходит в PdO.

150) Цвет гидрата РЮ2-иН20 изменяется от желтоватого (п = 4) через желтый (3) и коричневый (2) к почти черному (1). Форма с п = 2, т. е. Pt(OH)4, устойчива при хранении над серной кислотой, а при нагревании начинает терять воду лншь выше 120 °С. Форма с п = 1, т. е. Н2РЮз, нерастворима в соляной кислоте. Ее обезвоживание нагреванием сопровождается отщеплением ие только воды, но и части кнслорода.

151) Золотисто-желтый K2[Pt(OH)e] начинает разлагаться лишь выше 160°С. Он растворим в воде с сильно щелочной реакцией, что обусловлено слабостью кислотных свойств H2[Pt(OH)6] (которая в свободном состоянии представляет собой желтоватый гель). Из других ее солей следует отметить нерастворимый в воде бледно-желтый платинат серебра — Ag2[Pt(ОН)в]. '

152) Сухим путем (спеканием исходных веществ при 1000—1500 °С) были получены соли Са, Sr и Ва, производящиеся от гидроокисей четырехвалентных Ru, Rh, lr, Pt. Составы нх отвечают формулам МЭОз, М2Э04 и М4ЭОв. Рентгеноструктурное исследование Sr2Ir04 показало, что вещество это является индивидуальным соединением, а не простым сплавом (ср. IX § 3 доп. 51).

153) Из галидов ЭГ4 для всех платиновых металлов известны лншь фториды, которые могут быть получены из элементов при нагревании (иногда лншь под повышенным давлением фтора). Этн твердые при обычных условиях соединения имеют следующие цвета:

RuF4 RhF4 PdF4 OsF4 IrF4 PtF4

желтый красный красный желтый желтый коричневый

С водой онн более нлн менее бурно взаимодействуют, подвергаясь в конечном счете полному гидролизу. Исключением является PdF4, энергично окисляющий воду.

154) Интересен способ образования платнна-тетрафторида при 200—250 °С по схеме 2PtClj + 4HF == 4НС1 -f- Pt + PtF4. Такой ход процесса обусловлен несуществованием ди- и трифторида платины (в отлнчне от палладия). Осмнйтетрафторид плавится при 230 °С, а возгонка нлн термическое разложение других тетрафторидов происходит без их предварительного плавления. Магнитные свойства определены для PtF4 (диамагнитен). RuF4 (Мвфф = 3,0) и RhF4 (М8фф = 1,1).

155) Другие галиды ЭГ4 характерны для платины. Их теплоты образования из элементов равны 54 (О), 34 (Вг) и 10 (I) ккал/моль. Для коричневой PtCl4 найдено строение тетраэдра с атомом платины в центре [rf(PtCI) = 2,26 А], Оба других галида имеют более темную окраску. Растворение их в воде обусловлено образованием аквокнслот типа H2[Ptr4(OH)2], причем по ряду С1—Вг—I растворимость уменьшается. Кипячением золотисто-желтого раствора Hj[PtCl«(OH)s] с водой можно получить Pt(OH)4.

156) Из тетрагалидов остальных платиновых металлов наиболее устойчивы черные OsCl4 и OsBr4. Оба оии могут быть получены взаимодействием элементов около 500°С (в случае брома — под давлением). Хлорид способен возгоняться в вакууме, а при взаимодействии с водой образует желтый раствор (вследствие гидролиза чернеющий). Бромид нерастворим в воде, а при нагревания в вакууме около 350 "С переходит в OsBra. Иодид четырехвалеитиого осмии ие получен. Давление диссоциации 1гС14 при обычной температуре достигает 5 атм, a RuCl4 устойчив лишь яиже —30 °С.

157) Восстановлением Os04 посредством концентрированной НС1 был получея оксохлорид 0(OsCI3)2. Аналогичное соединение известно я для рутения.

158) Комплексные галиды четырехвалентных платиновых металлов отвечают типу М2(ЭГ6]. Фториды и хлориды известны для всех нях, тогда как бромиды и иодн-ды,— лишь для некоторых. Цвета и магнитные характеристики (М9фф) лучше изученных солей калия (в случае хлорида родия — Cs) сопоставлены ниже:

Ru

желтый

3.0

Rh

желтый

1.7

Фториды Pd О»

желтый

дна

Хлориды

Pt Ru Rh Pd Os 1г Pt

желтый красный зеленый крас- красный ный красный желтый

дна 3.07 .1.7 дна 1,44 1,65 дна

Строение иоиов [ЭГе]а- отвечает правильному октаэдру с атомом Э и центре. Расстояния rf(3F) определены для Rh (1,%), Pd (1,89) и Pt (1,91 А).

159) Общее отношение рассматриваемых фторидов к воде определяется тем, что сродство Э*4 к ОН" больше, чем к F-. Поэтому получают нх только сухим путем (действием F2 на исходные вещества), а при взаимодействии с водой все оии подвергаются гидролизу. Последний протекает более илн менее медленно у Os, Ir, Pt, Ru и очень бурно (с одновременным восстановлением металлов до трех- или двухвалентного состояния) у Rh и Pd. Для растворимости'в воде при 25 "С некоторых солей H2PtF6 (которая была получена и в свободном состоянии) даются следующие значения (г/л); 205 (Na), 7,5 (К), 2,8 (Rb), 4,8 (Cs), 73 (NH4).

160) Так как сродство Э+* к С1~ больше, .чем к ОН", комплексы Ма[ЭС16] могут быть получены окислением соответствующих производных более низкой значности хлором в водной среде. Труднее всего это осуществляется у родия: малорастнорнмый зеленый Cs2[RhCl6] может быть получен взаимодействием розового CsjfRhCU] с нитратом четырехвалентного церня в насыщенной хлором азотнокислой среде. Он является очень сильным окислителем я частично отщепляет хлор уже при контакте с водой.

161) Наиболее практически важвы комплексные хлориды платины. Сама хлоро-платиновая кислота выделяется в виде коричнево-красного кристаллогидрата H2(PtCI6]»6H20. Она является сильной двухосновной кислотой и хорошо растворима ие только в воде, но также в спирте и эфире. при введении в водный раствор H^PtCU] нояов Ag' осаждается ие AgCl, а светло-бурый хлороплатииат серебра — Ag2[PtCl6]. Последнее обстоятельство наглядно показывает, насколько мала и растворе концентрация нонов СГ, т. е. насколько устойчив комплексный анион IPtClef. Для d(PtCi) в ием дается значение 2,32 А.

162) Тем ие менее в растворе все же идет взаимодействие с водой по схеме [PtClj,]" + Н20 ч* lPtCl5OH2]' 4- Cl'. Для константы равновесия этой реакции (К — [PtCl5OH0cn/[PtCl6"]) было иайдеио значение З-Юг". Ион [PtClsOH2r является слабой одноосновной кислотой (K = 3-10^) и переводится щелочью в ион iPtClsOH)". Дальнейшим добавлением щелочи можно осуществлять последовательное замещение в аиноне С1~ на ОН" и получать промежуточные между MrfPtCI«] и М^РЦОНЫ формы типа M3fPt(OH)»Cl«-»]. Из нях не получены только производные с а = 3,

163) Хлороплатинаты' имеют обычно желтую окраску. Растворимо

страница 172
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликай, получай скидку по промокоду "Галактика" в КНС - DELL Latitude E5270 - онлайн кредит во всех городах России.
наладка вентиляции стоимость
вок из нержавейки купить
scavolin

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(27.03.2017)