химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

8L8] — [IrHClaLjJ — [IrHaClLs] — [IrH8L3]. На этих плавящихся лншь при 200—250 *С комплексах металлоидная функция водорода выявляется особенно наглядно. Аналогичный им желтый [RhHClaL2] способен присоединять С2Н4 нли С2Н2, переходе соответственно в (Rh(CaHs)CbLj] или [Rh^CH^CH^CbLj. Во всех трех соединениях родий имеет координационное число 5. То же относится к комплексам [Rh (NO) ClaLj] л [Rh(NO)2C!La], а также к фиолетовому комплексу иридия [lr(СО) (NO) CILalBF^ Последний интересен необычным характером координации окиси азота: ZIrNO в ием равен не 180°, а 124° (что говорит за связь по схеме 1г—N=»0). Известен и иридиевый комплекс с диметил* сульфоксидом — (1гНС12[(СН3) 2SO]3}.

132) Комплексные цианиды типа K*[3(CN)e] характерны для родия и иридия. Оин бесцветны и хорошо растворимы в воде. Под действием бораиата натрия [Rh(CN)e]*- переходит в [RhH(CN^]8-. Известен и аналогичный [IrH(CN)s]»-. Соли обоих анионов диамагнитны. Комплекс Kj[RhH(CN)4OH2] интересен тем, что присоединяет молекулярный кислород, образуя K4[HaO(CN)4Rh02Rh{CN)4OHa]. Попытка восстановить K3[Ir(CN)6] металлическим калнем (в жидком аммиаке при —33 °С) окончилась неудачей. Существование простых цианидов 3(CN)8-xH20 отмечалось длз Ru, .Rh и 1г, но охарактеризованы они плохо. Сообщалось также о получении безводных 3(CN)8 родня и нридня термическим разложением (NH4)al3(CN^iJ. Для осмия получена желтая соль состава [N(C4H»)4]3[Os(CN)e]. Дли платины известны H[Pt(CN)4] Й некоторые ее соли, но платина в них, по-видимому, не трехвалентна.

133) И 'Для родия, и для иридия известны ацетон и трильные комплексы (NH4)a[3(NCCHs)Cl5]'H20. Для родня получены также комплексы с феинливо-ннтрилом тнпа {Rh(CNC6H5)Clj}X. Сине-фиолетовый хлорид разлагается при 140"С, а зеленый перхлорат — при 210 X.

134) Взрывчатые азидиые комплексы общего тнпа M3[3(N3)g] известны для Rh, lr и Rn. Роданидные производные описаны для родня. Красный K3[Rh(SCN)e] хорошо растворим в воде. Аинои этой соли представляет собой октаэдр с d(RhS)

= 2,40 А. Известны также оранжевый Rh(SCN)3-2H20 и желтый [Rh(SCN)8Py8]. Для темно-синего RuSCN" дается значение К = Ы0~*.

135) Из комплексов с тиомочевнной наиболее известен коричнево-красный fOs(Thio)e]Cl3, образование которого в растворе используется для колориметрического определения осмня. Значительно более разнообразны по типам тиомочевинные комплексы трехвалентных родня и иридия. Примерами их могут служить хорошо растворимый в воде желтый [Rh(Thio)6]Cl3 и почти нерастворимый красный (Кп(ТЫо)зС13]. Для рОдия и иридия довольно характерно комплексообразованне также с органическими сульфидами. Интересно, что красно-коричневый RhCI8*3S(CH3)2 в большинстве органических растворителей нерастворим, тогда как желтый RhCl3-3S(CsH8)a (т. пл. 126 °С) хорошо растворим. Зависимость растворимости от длины углеводородных радикалов проявляется здесь очеиь ясно.

136) Сульфиты Эз^ОэЬ-бНгО известны для родия (белый, хорошо растворимый в воде) и иридия (желтый, малорастворимый). Были получены также различные комплексные сульфиты обоих' элементов, например типов К3[Э(503)з(ОНа)31 и NaalSfSOsMNH^sJ-nrbO, где ft —6 (Rh) или 7(Ir). Вероятно, связь иона SO|~ с центральным атомом осуществляется в этих соединениях через серу.

137) Сульфат Rh2(S04)3«H20 известен в желтой (п = 14) и красной (п = 4) формах, которые различно относятся к ВаС12: из раствора желтой формы BaS04 осаждается сразу и полностью, тогда как из раствора красной медленное его осаждение начинается лишь после продолжительного стояния. Это показывает, что строение обоих кристаллогидратов существенно различно. Вероятно, оно соответствует формулам [Rh(OH2)6Ja(S04)8-2H.O и [(H20)2S04RhS04RhS04(OHs)2]. Оранжевые родиевые квасцы — K[Rh(S04)a]- 12Н20 и др. — ведут себн подобно желтой форме.

В отличие от соединений родня желтые Ir2(S04)3-*HjO и K{Ir(SO»)2]-I2H2O более нлн менее легко окисляются на воздухе. Для платины были описаны соединения H[Pt(SOi)»]-5H20 и K[Pt(S04)2]'H20. Вероятно, оба они являются в действительности производными не Pt111, a Pt11 и PtlV.

138) Комплексные оксалаты тнпа Кэ[Э(С204)3]-472Н20 известны для Rh

(красный), lr (желтый) и Ru (зеленый). Они хорошо растворимы в воде и очень

, устойчивы. Из свободных кислот описаны желтая Hrflr(Са04)3] и темно-зеленая H[Ru(C204)2]-2'/2HjO. Последняя сильно парамагнитна, тогда как красная Hj[Ru(NO) (C2Oi)ajHsO диамагнитна. Для иридия весьма характерны красные соли очень сильной кислоты H3[IrCb(Ci04)j]. которая была получена и в свободном состоянии (с 4Н20). Описан и относящийся к тому же типу соединений коричневый KjRuCljfC^hJ-HaO. Желтый [RhPys(Cj04)Cl] интересен тем, что практически нерастворим ни в воде, ни, в пиридине, но заметно растворяется в нх смесях.

130) Подобно аналогичному соединению кобальта, бесцветные комплексные нитриты Kj[Rh(N02)el и K3{Ir(N02)e] малорастворимы в воде. Напротив, красный K2lRu(N02)5] и желтый Ka{Os(N02)5] растворимы очень .хорошо. Для иридия и родия известны также смешанные ннтритные производные, примерами которых могут служить желтый KjfIr(NOj)2Cl4] и бесцветный [Ir(NOa)2(NH3)4]CI. Нейтральные комплексы — желтый IRh(N02)3(NH3)3] и бесцветный [RhЈN02)3Pya] — очень устойчивы и почти нерастворимы в воде- г

140) Из простых нитратов трехвалентных платиновых металлов описан только желтый, очень гигроскопичный Rh(N03)3. В отличие от соответствующего ннтритного комплекса оранжевый [Rh(N03hPy3] очень хорошо растворим. И* для родия, и для иридия известны некоторые соли комплексных катионов [3(N03) (NH3)5]S+. Для рутения получен легко растворимый в воде (также спирте и ацетоне) бурый диамагнитный Ru(NO) (N03)2nH20 (где п — 2 нлн 3).

141) Соответствующий ацетат — коричневый Ru (NO) (СН3СОО)2 — нерастворим в воде, но растворяется в органических растворителях. Производящаяся от него комплексная соль Na[Ru(NO) (СН3СОО)3]НгО растворима в воде. Оба соединения диамагнитны.

142) Для родня получен зеленый гндридоформиат Rh(H) (НСОО)20,5Н2О. В водном растворе он образует с аммиаком красный H3NHRh(HC00h. а с пиридином розовый PyHRh(HCOO)2. Оба соединения в воде практически нерастворимы (но легко растворяются в НСООН с образованием исходного гидридоформната). На воздухе оии устойчивы.

143) Ацетнлацетопаты Э(С5Н7О2)3 представляют собой желтые (Rh, Ir) или красные (Ru, Os) кристаллические вещества. Онн плавятся около 260 °С и в вакууме способны возгоняться без разложения.

144) Ц и кл о п ен т а ди ен и л ь и ы е производные типа (С3Н5)2ЭХ (где X — однозарядный аннон) известны для Rh и 1г. Как правило, они хорошо растворимы в воде и поэтому трудно поддаются выделению. Диссоциация (C5H6)aRhOH по основному типу характеризуется значением /С=1-Ю~а. Сообщалось и о получении RhatQHsb.

145) Окислительные потенциалы четырехвалентных платиновых металлов сильно зависят от природы анионов. Например, для систем ЭХ* -f- 2е <—* ЭХ"-\- 2ХГ они в кислой среде равны (в):

сю' Cl' Br' i'

Pd +1,60 1,29 0.99 0,48 Pt +1.10 0,74 0,64 0,39

Потенциалы систем Э+4+?**Э*а в солянокислой среде составляют (е)^ +0.90 (Ru), 0,45 (Os), 1,20 (Rh), 1,02 (Ir). lAa приведенных данных видно, что четырехвалентное состояние более свойственно тяжелым платиновым металлам, чем соответствующим легким. Для эффективных раднусов Э4* даются значения (А): 0,65 (Ru), 0,64 (Pd), 0,67 (Os), 0,66 (Ir), 0.69 (Pt).

146) Для теплот образования окислов Э02 даются значения 72 (Ru), 62 (Os), 66 (Ir), 41 (Pt) ккал/моль. Путем взаимодействия элементов при нагревании образуются только снне-черные Ir03, RuOa и РЮ2 (последний окисел — под давлением кислорода в 150 ат). Все три двуокнсн нерастворимы не только в воде, но и в большинстве кислот. Длительным нагреванием Rh203 до 800°С под высоким давлением-кислорода может быть получен и Rh02. Термически наиболее устойчив рутеннйдиок-сид, разлагающийся по схеме 2RuOa RuO< + Ru ч* Ru02 + 02 + Ru лишь выше 1300 СС. Иридийдноксид начинает отщеплять кислород выше 800 °С, а платина диоксид (d(PtO)=— 1,9 А)—выше 570 "С. Для платины известен

страница 171
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
плитка gloria
новые участки новая рига
манкиюр курсы
тумбы с замком для раздевалок

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)