химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ЭГ3-пН20 может служить расплывающийся на воздухе и легкорастворнмый в иоде красный RhCl3-3H30. Его разбавленный водный раствор желтеет, вероятно вследствие перехода по схеме [RhCl3(OH2)j]-*[Rh(OH2)e]Cl8 (перхлорат катиона [RhtOH^*]3* был выделен). Образующийся при нагревании кристаллогидрата (в токе НС1) безводный RhCU до 180 °С остается легкорастворнмым в воде, тогда как дальнейшее нагревание переводит его в нерастворимую форму. Очень малая растворимость Rhl3 может быть использована для отделения Rh от 1г. В противоположность полученному сухнм путем 1гС13 темно-зеленый 1гС13-ЗН20 хорошо растворим. при пропускании в раствор_ сероводорода выпадает коричневый Ir2Ss, растворимый в (NH4)2S. Аналогичный по составу черный сульфид родня на холоду осаждается4 лншь медленно и в (NH4)2S нерастворим. Были описаны также красный RhF8-9H20 и зеленый OsCl3-3H20. Константы диссоциации в кислой среде по схеме ЭС1$ ЭС12 -f- СГ равны 1-10"3 (Rh) и 410~> (Ru).

119) Для комплексных галидов рассматриваемых трехвалентных элементов характерны типы М3[ЭГв] и отчасти Мг[ЭГ5ОН2]. Калийные производные первого тнпа имеют красный (Ru, Rh, Os) нлн зеленый (1г) Цвет и кристаллизуются с 1Н20 (Ru, Rh) нлн 3H*0 (Os, lr). Наиболее практически важным из относящихся сюда соединений является зеленый NaJIrCU], служащий обычным исходным продуктом при получения различных производных lr3*. Сам он может быть получен нагреванием смеси NaCl и порошка нридня в токе хлора и затем при 400—500 °С в атмосфере НО.

120) Прн замещении во внутренней сфере [ЭС1вР~ одного' иона хлора на молекулу воды цвет производных Ru ,н Rh почти не меняется, тогда как Кг[1гС!5ОН2] имеет оранжево-красную окраску (для осмвя такой тип соединений не характерен). Молекула воды связана довольно прочно, например у KJRhCbOHJ она отщепляется лишь при 250 "С. Для производного рутения найдено МЭфф = 2,04 и d(RuO) — 2,12 А при среднем rf(RuCl) = 2,33 А.

121) Некоторые галиды состава ЭГ3 известны также для палладия (F) и платины (О, Вг, I). Из них черный PdF3 (единственное известное производное формально трехвалентного палладия) может быть получен действием фтора на PdCl2 при 250 "С. Взаимодействие его с водой сопровождается выделением кислорода. Строение этого соединения отвечает формуле Pd[PdF6] с двух- и четырехвалентным палладием. Его М„фф = 2,88 соответствует спиновому моменту Pd2\ что подтверждено на соединениях с заведомо диамагнитными аннонами, например [SnFe]2~.

122) Темно-зеленый хлорид трехвалентной платины образуется при нагревании металла в атмосфере хлора до 400 °С. В воде он растворяется без разложения, но при нагревании с НС) распадается по схеме 2PtCl3 + 4СГ = [PtCUJ" + [PtCl6f. По-видимому, не только этот хлорид, но и все другие соединения формально трехвалентной платины в действительности производятся от двух- и четырехвалентной платины. Например, строению CsjPtCU отвечает формула Cs2PtCl4-Cs2PtCle.

123) Из карбоннлгалидов трехвалентных платиновых металлов наиболее интересны бледно-желтый Pt(COhF3 и оранжево-красный Rh(CO)2F3, являющиеся единственными известными карбоинлфторидами. Первое соединение было получено действием СО на P1F4 (под давлением). Оио может быть возогнано в вакууме, но темнеет на свету, гидролизуется во влажном воздухе и постепенно разлагается при контакте с бензолом. Тоже летучее в вакууме производное родия более устойчиво. В бензольном растворе оно димерно, причем связь между молекулами мономера осуществляется, по-видимому, фторнымн мостиками.

124) Насыщением раствора Cs2[RhCl5(OH2)]

окисью углерода был получен оранжевый

CsJRhClsCOl. Известен также комплекс состава „ „___„

г „ „ , Рис* XIV-51. Схема строения

[N(CeH5)4lRh(CO)l4], вероятно, содержащий днмер- HrCi2(CH3)(CO)2]2,

ный аннон с йодными мостиками. Как видно нз

рис. XIV-51, подобное строение имеет димерный нридневый комплекс (1гС12(СН3) (СО)2]2. Из мономерных карбонильных комплексов иридня простейшими являются соединения типа М41гГ5СО], где Г — Cl, Вг, I и М — одновалентный катион. Отмечалась большая прочность связи СО с иридием. Сообщалось также-о получении [1г(СО)313] и бледно-желтого [Os(CO)2Br3],

125) Темно-коричневые галоидные нитрозилы Rh(NO)2r (где Г — О, Вг, I)образуются при действии NO на растворы [Rh(CO)2r]2 в ССЦ. Они нелетучи н, повиднмому, полимерны (предположительно тетрамерны). Коричневый (Вг) илн черный

(I) нитрозогалиды рутения могут быть получены при 230"С по схеме Ru(CO)2r2 +

+ NO ч=? 2СО + Ru(NO) Г2. Они нерастворимы в воде и, вероятно, тоже полимерны.

Для платины известен красно-коричневый K[Pt(NO)Cl3], Существование аналогичных

по составу нитрозогалидов отмечалось и для осмня.

126) Аммиачные комплексы трехвалентных платиновых металлов наиболее

характерны для Rh, Ir и Ru. Производные самого богатого аммиаком типа [3(NH3)6pC3,

где X — однозарядный анион, обычно бесцветны, а содержащие во внутренней сфере

меньше молекул аммиака часто имеют желтую окраску. Некоторые из ннх весьма

термически устойчивы. Например. [Rh(NH3)e]Cla разлагается лишь при 290°С, а пентаммнны [Rhr(NH3)5]r2 —прн 340 (С1), 320 (Вг), 290eC (I). Так как светло-желтый

[RhCl(NH3)5]Cl2 малорастворим в воде (8 г/л) и еще гораздо менее (0,07 г/л) в

10%-ной НС1, он пригоден для осаждения родия. Приблизительно такова же растворимость в воде аналогичного по составу и цвету производного иридия. Тоже светложелтый [RuCl(NH3)5]Cl2 интересен тем, что выдерживает без изменения даже длительное кипячение с концентрированной НС1 (но щелочами разлагается). Для катиона

этой соли были найдены значения d(RuCl) *= 2,34 и d(RuN) => 2,07-1-2,11 А- Катионы [3(NH8)gOHa]'• ведут себя в растворах как слабые одноосновные кислоты, степень диссоциации которых по ряду lr—Rh—Ru несколько возрастает. Устойчивый иа воздухе комплекс состава [Ru(OH)Cl(NH8)4]ClH20 («рутениевый красный») обладает чрезвычайно сильной красящей способностью. Кристаллизационную воду ои теряет лишь при 150 "С.

127) Взаимодействием [RhCI(NH8)5]S04 с цинковой пылью и водно-аммиачной

среде был синтезирован гидридный комплекс [RhH(NH8)5]S04. Это белое кристадлиг

ческое вещество устойчиво при хранении иа воздухе, а из его водного раствора может

быть выделен ацетоном тоже устойчивый иа воздухе комплекс [RhH(NH8)4OH2]SC>4.

офо

• -Pt"

•-Pt"

О-вг 0-NH3

128) Осмий дает аммиачные комплексы тех же типов, но известно их значительно

меньше. По данным магнитных измерений в его соединениях М,фф-»1,7, т. е. осмий действительно трехвалентен. Напротив, амминные производные формально трехвалентной платины — Pt(NH8)2Br3, Pt(NHa)a(OH)Clg

и немногие другие — оказались диамагнитными. Почти черный

кристалл первого соединении слагается из равного числа молекул

[Pt(NH8)2Br4] и [Pt(NH8)jBr2], поочередно располагающихся друг

над другом, как показано на рис. XIV-52 [d(BrPtIV) =» 2,5Q,

rf(BrPt») = 3,03 А].

OssJfcbf) ^ Г* 12*^ Помимо аммиачных, для трехвалентных платиновых меРис. X1V-S2. Схема композиции кристалла Pt(NH8)2Br3.

\ir^ rs—PI- таллов известны комплексные производные пиридина, днпнриди-ла, этнленднамниа и некоторых других аминов. Примерами могут служить соединения типа [ЭРу8С18| (где Э — Rh, lr), соли ионов pDipys]3* (где Э — Rh, Os) и [ЭЕп8]»* (где Э — Rh, 1г, Ru, Os). Ион [RhEnaCIjJ* интересен тем, что бораиат натрия переводит его в IRhEnaH2]*. С диметилглиоксимом (DmHa) трехвалентный родий способен образовывать очень малорастворимое в воде коричневое соединение состава [Rh(DmH)8]. В желтом комплексе [Ru*(N2H4)sCl2]CU одна из молекул гидразина играет, по-видимому, роль мостика между атомами рутения.

ч130) Для трехвалентных родня, иридии, осмия и рутения известны многочисленные комплексы, содержащие в своем составе молекулы 3Rs, где Э — Р, As, Sb, a R — органический радикал. Характерны, в частности, производные типа [ЭГа(СО)1-а], где L — Р(СвН5)3. Простейшим представителем рассматриваемых соединений может считаться желтый [1гС13(РС1з)3].

131) Для L —Р(С«Н5)8 были получены все члены ряда yrCl

страница 170
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
пионы искусственные купить в москве для композиции
Рекомендуем компанию Ренесанс - деревянные лестницы на второй этаж в частном доме фото цены - качественно, оперативно, надежно!
кресло для персонала престиж
зимнее хранение мотоцикла в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)