химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

золотисто-желтые пластинчатые кристаллы (т. пл. 255 "С), лишь очень медленно окисляющиеся ва воздухе. Напротив, бесцветный комплекс с R—СН3 очень чувствителен к .воздуху.

27) Известны и твердые при обычных условиях ацетнленндные производные нульвалеитной платины. Для диамагнитных и нерастворимых в большинстве органических растворителей солеобразных соединений состава KstPt(CsaBCR)2] (где R —Н, СН», С2Н5) вероятна полимерная структура. Был получен и ряд смешанных комплексов общего типа [Pt(PR3)2An], где R — С6Н5, а Ац — СвН3С«СН нли другие моиозаме-щенные ацетилена.

28) Наиболее полно нульвалентные платиновые металлы представлены в карбонильных соединениях.

Бесцветный Ru(CO)B (т. пл. — 22 °С, давление пара 50 мм рт. ст. при 18 *С) может быть получен нагреванием до 170 °С смесн Rul3 с порошком меди нли серебра (для связывания галоида) в токе окиси углерода. Уже выше —15 "С ои постепенно (быстрее на свету) переходит в Ru3(CO)l2. Практически мгновенно такой переход осуществляется при 50°С. Оранжевые кристаллы Ru3(CO)i2 (т. пл. 155*С) по отношению к свету устойчивы. В токе инднферентного газа (например, сухой С02) оии могут быть возогнаны. Оба карбоннла рутения нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях. Нагреванием бензольного раствора Ru3(CO)l3 может быть получен красный кристаллический Ru6(CO)ie. Описаны и смешанные карбонильные производные типа Ru(CO)3[3(C6Hs)3]a, где Э — Р илн As.

29) Получение бесцветного Os(CO)s (т. пл. —15°С, давление пара 4,5 мм рт. ст. при 20 °С) лучше всего проводить нагреванием Os04 под данлеинем окиси углерода (оптимальные условия 300 ат и 300°С). при обычных условиях он медленно переходит в Os3(CO)t2. Это желтое'кристаллическое вещество (т. пл. 224 СС) настолько устойчиво, что может быть очищено возгонкой при 170 °С. Оно растворимо в органических растворителях, но вода и кислоты (даже концентрированная HN03) иа него не действуют. В молекуле Os3(CO)]2 атомы осмия образуют равносторонний треугольник [rf(OsOs) = 2,88 А], причем каждый из них связан также с 4 молекулами СО. По-виднмому, такова же структура аналогичного производного рутения. Для силовых констант связей даются значения /e(0s0s) = 0,9 и K(RURU)= 0,8. Известен и неустойчивый при обычных условиях оранжево-желтый Os2(CO)9. Получено также смешанное карбо-ннльно-фосфнновое производное нульвалеитиого осмия состана Os(CO)5[P(CeHB)3]j.

30) Оранжевый Rh2(CO)3 (т. пл. 76°С с разл.) может быть получен нагреванием RhT3 под большим давлением окиси углерода (как и в других случаях, по ряду С1—Вг—I образование карбоннла облегчается). Он медленно разлагается иа воздухе, а вода разлагает его тотчас же. Более устойчивы красный Rh4(CO)i2 и черный Rhg(CO)u. Оба они представляют собой твердые вещества, ие разлагаемые водой в

§ 2. Платиновые металлы

малорастворимые в органических растворителях. Интересно строение последнего из этих соединений: в его молекуле атомы родия образуют правильный октаэдр [d(RhRh) = 2,78 А], причем к каждому из них присоединено по две молекулы окиси углерода, а остальные 4 молекулы СО располагаются тетраэдрически против середин граней октаэдра (ZRhCRh = 80°). Их атомы углерода оказываются, таким образом, одновременно координированными тремя атомами родия. Из смешанных карбоиильно-фосфиновых производных описан желтый РМС0)л[Р(С6Н5ЫА, молекула которого содержит, по-видимому, две мостиковые СО-группы между атомами родия.

31) Кристаллические карбонилы иридия — зеленовато-желтый 1га(СО)8 и желтый 1г4(СО)|2 — образуются при нагревании галидов 1гГэ с порошком меди под высоким давлением СО. Первый из иих более летуч (в токе окиси углерода возгоняется прв 160 °С) и лучше растворяется в органических растворителях, иа чем и основаны методы их разделения. В воде оба карбонила нерастворимы. На более устойчивый Ir4(CO)i2 не действуют ни разбавленные щелочи, ии кислоты (даже концентрированная HN03). Известен и красный lre(CO)ie.

32) Полимерный карбонил иульвалеитной платины — (Pt(CO)j]n—был получен действием окиси углерода на разбавленный спиртовой раствор NaafPtCU]. Он представляет собой неустойчивые на воздухе коричневые кристаллы. Для силовой константы связи Pt—С в карбонильных производных дается значение к = 3,9. Под высоким давлением СО возможно, по-видимому, существование и устойчивого дашь ниже —20 °С жидкого тетракарбонила — Pt(CO)4.

33) Для палладия известно смешанное карбонильно-дипиридильное производное состава [Pd(CO)2 Dipy2] • 4Н20, представляющее собой красные кристаллы. Так как строение его, вероятно, соответствует схеме [Dipy Pd(CO)2Pd Dipy] с мостикоаымн карбонильными группами, нульвалентиость палладия в этом соединении имеет лишь формальный характер.

34) Карбонильными производными являются и многие соединения одновалентных платиновых металлов. Тетракарбоинлов известно немного. Действием окиси углерода (200"С, 350 ат) иа OsBr4 был получен желтый (Os(CO)4Br]s, заметно возгоняющийся в токе СО при 100 °С и растворимый в органических растворителях. Известен я аналогичный оранжевый иодид. Строение обонх соединений отвечает, вероятно, формуле [(CO)4OsITOs(CO)4] с галоидными мостиками между атомами осмия. Возможно, что аналогичное строение (с водородными мостиками) имеет и жидкий при обычных условиях карбоиилгидрид [HOs(CO)4]2. Для рутения сообщалось о получении тетрамера [HRu(CO)3]4 (по-видимому, в двух изомерных формах) и H2Ru4(CO)i3.

36) Бледно-желтый HRh(CO)4 (т. пл. —10 °С) может быть получен (прн 200"С, 250 ат) по схеме 2Rh + Н2 -+- 8СО = 2HRh (СО)4. Ои малоустойчив и начинает разлагаться [на Н2 и Rh2(CO)j] уже выше температуры плавления. Известен, во ночтн не изучен, еще менее устойчивый НЕг(СО)4. Основным продуктом его легко протекающего разложения является Ir4(CO)i2.

36) Трикарбонилы представлены коричневыми производными иридия состава 1г(СО)3Г, которые могут быть получены нагреванием 1гГ3 до 150°С в токе влажной окиси углерода (легкость образования изменяется по ряду О > Br > I). Вещества эти, вероятно, полимерны. В токе СО они выше 100 °С способны возгоняться, а водой более или менее быстро разлагаются с осаждением металла. Для осмия известно три-карбонильное производное состава Оз(СО)зЬг, где L — P(CeHs)3.

37) Дикарбонилы характерны главным образом для родия. Простейшими нх представителями являются соединения состава Rh(CO)2T, которые могут быть получены нагреванием галидов RhT3 в атмосфере влажной окиси углерода (по ряду С1—Вг—I образование затрудняется). Они представляют собой плавящиеся около 120 °С летучие твердые вещества различных оттенков красного цвета, малорастворимые в воде (и медленно разлагающиеся ею), но хорошо растворимые в органических растворителях. Для лучше других изученного хлорида крноскопическнм определением в бензоле был найден молекулярный вес, соответствующий димеру, строение которого отвечает, вероятно, формуле L(CO)2RhClClRh^CO)al с хлорными мостиками между

атомами ..родия. И для родия, и для иридия известны производные катионов [Э<СО)2Ьз]+, где L - Р(СвН5)3 или Sb(CeH,)3.

38) Присоединяя молекулы амина, [Rh(CO)2CI]2 образует гигроскопичные мономеры тнпа Rh(CO)2LCl (где L—NH3, Ру и др.). Для пириднна был описан также парамагнитный (х = +314) желтый димер [Rh(CO)2Py2Cl]2, а для L —Sb(CeHs)a — диамагнитный мономер состава L3Rh(CO)2Cl.

39) Другой — солеобразный — характер имеют мономерные диамагнитные продукты присоединении типа MlRh'(CO)2r2], примером которых может служить желтый [N(CH3)4][Rh(CO)2Cl2]. Анионы [Rh(CO)2Cl3]~, по-виднмому, плоски и обладают цис-строенней. Молекулярным кислородом их окись углерода легко окисляется до СО* Производящиеся от них соли объемистых катионов устойчивы в кристаллическом состоянии и растворах НС1, но медленно разлагаются в нейтральных средах. Известны и некоторые производные аналогичных анионов [1г(СО)2Г23".

40) Атомы хлора в [Rh(CO)jCl]2 могут быть без нарушения димериостн структуры замещены иа некоторые сложные анионы (NO^, SCN~, SO*- и др.). Взаимодействие этого карбоиила с NaCsHj ведет к образованию диамагнитного оранжевог

страница 163
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадьба в бирюзовых тонах оформление зала
Компания Ренессанс коврики для ступеней - продажа, доставка, монтаж.
кресло ch 687
склад индивидуального хранения в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)