химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

400 500 600 700 600 900 1000 1100 1200 1300 1400 Е, МВ . . 0.64 1,42 2,31 3.24 4,21 5,22 6,25 7.32 8,43 9,57 10,74 11,95 13.15 14,37

Эта термопара считается основным измерительным прибором для температур от 630,5 до 1063 °С, но позволяет измерять температуры приблизительно до 1500 °С.

16) Серебристо-белый палладий, помимо использования в промышленности (электротехнической и др.), применяется также для выработки различных предметов роскоши. Небольшая присадка этого металла сильно облегчает

Г/) изготовление деталей из вольфрама методом порошковой металлургии (VIII § 5 доп. 17). Металлический родий оказыI Ь-Спай? ваетси наиболее пригодным материалом для изготовления

сильно нагревающихся при работе зеркал осветительных устаjj' иовок. Хотя и родин, и палладий отражают свет хуже серебра (по отношению к лучу с длиной волны 5500 А отражательная способность Ag, Rh и Pd равиа соответственно 94, 78 и

??С/?йй2^^^^ 65%), однако оба эти металла имеют перед серебром то важ• иое преимущество, что ие темнеют от действия сероводорода.

Рис XIV 47 Схема рабо Примесь иридия к платине сильно увеличивает ее

ты термопары. твердость и химическую устойчивость. Из сплава 90% Pt и

10% 1г был сделай хранящийся в Париже старый международный образец метра. Сплав платины с родием служит для изготовления термопар и сеток, применяемых в качестве катализатора при получении HNOs из аммиака (IX § 3 доп. 38). Сплавы иридия с осмием отличаются исключительной твердостью и идут для выделки осей наиболее ответственных часовых механизмов. Сплавы платины с 7—20 вес.% хрома- ферромагиитны, причем их точки Кюри в этом интервале изменяются от 50 до 900 °С. Обладающий хорошей пластичностью сплав 75 вес.% Ag с 20 — Pd и 5 — Мп (т. пл. 1120 "С) пригоден для крепления обшивки лопаток газовых турбин.

18) Как правило, комплексные соединения платиновых металлов при четном числе электронов диамагнитны, а при нечетном содержат лишь один непарный электрон. В этом отношении они довольно резко отличаются от элементов семейства железа, многие соединения которых имеют значительные эффективные магнитные моменты.

19) Производные платиновых металлов и некоторых металлоидов относятся к веществам с неясными валентными соотношениями. Так, для фосфидов характерны составы типов ЭР», (Rh, Pd, Ir), ЭР2 (Ru, Rh, Pd, Os, Pt), ЭР (Ru), Э2Р (Ru, Rh, Ir), ЭзР (Pd, Pt), для силицидов —3Si2(Os), 32Si3 (Ru, Rh, Os, Ir), 3Si (Ru, Rh, Pd, Os, Ir. Pt), 33Si2 (Ru, Rh, Ir), 32Si (Pd, Pt), для боридов— Э2В5 (Ru, Os), ЭВ2 (Ru. Rh. Os. Ir), Э2В3 (Ru), ЭВ (Ru, Rh, Os, Ir, Pt), Э3В2 (Pd, Ir. Pt), Э2В (Ru, Rh), Из карбидов получены OsC и RuC. Отмечалось, что последнее соединение

является самым твердым из всех карбидов металлов. Нитриды для платиновых металлов не характерны.

20) На литературных данных по соединениям платиновых металлов особенно наглядно выявляется взаимное переплетение понятий валентности и значности (VII § 5

доп. 2). Например, если для RhCl3 оба понятия совпадают, то Rh(NO)gCI может трактоваться различно. С позиций валентности содержащий один непарный электрон радикал N0 принципиально не отличается от атома хлора, и поэтому в RhfNObO родий

тоже трехвалентен. Вместе с тем, исходя из частоты валентных колебаний N0'

(1721 смм), этому радикалу обычно приписывается положительная поляризация, а

родню — значность —1.

Очевидно, что при систематике экспериментального материала нужно базироваться на какой-то определенной основе. По-видимому, разумно исходить из того, что имеющие непарный электрон атомы или радикалы (CI, Н, N0 и др.) валентность связанного с ними платинового металла изменяют, а присоединяемые им донорно-акцепторио (CI~, NH3, СО и др.) не изменяют. Поэтому за основу систематики в дальнейшем принимается определяемое таким путем валентное состояние платинового металла, а приписываемая ему по тем или иным соображениям значность рассматривается как одна из более или менее условных характеристик молекулы (ср. IX § 5 доп. 21).

Конечно, такая систематика тоже ие безупречна, прежде всего потому, что ие всегда можно четко разграничить образование доиорно-акцепториых и истинных валентных связей даже для мономеров. Еще сложнее обстоит дело с полимерами, у которых между атомами металлов возможно образование валентных связей и непосредственно, и через присоединенные частицы (например, СО). Однако для введения соответствующих уточнений необходимо точное знание электронного строения рассматриваемых молекул. Так как в большинстве случаев этого еще нет, приходится пока довольствоваться намеченной выше более или менее формальной основой.

21) Производным нульвалентного палладия является комплексный цианид состава KA[Pd(CN)4]. Он может быть получен действием металлического калия на раствор K2(Pd(CN)4] в жидком аммиаке и представляет собой желтоватое кристаллическое вещество, весьма похожее по свойствам на аналогичное производное никеля (§ 1 доп. 155). Для платины аналогичным путем был получен комплекс KJPUCNh], устойчивый лишь ниже —20 вС. Значительно устойчивее производящийся от него красный [P(C6H5)4MPt(CN)j].

22) И з о и ит р и л ьн ы е комплексы нульвалентного палладия — Pd(CNR)2 (где R — С&Н$ и др.) — представляют собой черно-корнчневые твердые вещества (т. пл. >150°С с разл.), вероятно, имеющие полимерную структуру. Они диамагнитны и нерастворимы в обычных растворителях, пиридином разлагаются до металла, а с избытком изонитрила образуют желтые кристаллы состава Pd(CNR)3 или Pd(CNR)4. Как и у никеля (§ I доп. 150),. молекулярным кислородом они переводятся в производные состава (02)Pd(CNR)2. Для других нульвалентных платиновых металлов изо-ннтрильные комплексы неизвестны.

23) Аммиакаты нульвалентных платиновых металлов известны для Os, 1г и Pt. Они осаждаются при взаимодействии аммиакатов Os111, 1ги1 или Pt11 с металлическим калием в кипящем жидком аммиаке. Коричневый Os(NH3)6 устойчив приблизительно до 25 °С, бледно-желтый Pt(NH3)4 начинает разлагаться уже выше О "С, а тоже бледно-желтый Ir(NH3)s — лишь выше 90°С. Последнее соединение диамагнитно, что говорит в пользу димерности его структуры (со связью 1г—lr). Продуктами термического разложения во всех случаях являются NH3 и мелкораздробленный металл.

24) Из аналогичных производных других аминов описано неустойчивое в обычных условиях этилендиаминовое соединение платины — PtEn2. Это розовое твердое вещество было получено восстановлением PtEn2l2 избытком металлического калия в жидком аммиаке при —78 °С. '

25) Фосфи новые комплексы платиновых металлов производятся чаще всего от PFs или Р(С6Н5)3. Так, взаимодействием при 100°С под высоким давлением PFa (100 или 300 ат) были получены диамагнитные тетрдэдрнческие Pt(PF3)4 (т. пл.—15, т. кнп. 86 °С) и Pd(PF»)4 {т. пл. —41 °С). Эти бесцветные гидрофобные жидкости разлагаются на PF3 и металл соответственно при +90 или —20 вС. Известны также бесцветные кристаллические Ru(PF3)5 (т. пл. 30"С), Os(PF3)s и оранжево-красный [Rh(PF3)4]s (т. пл». 93 °С). Последнее соединение содержит, вероятно, валентную связь Rh—Rh, т. е. является производным нульвалеитиого элемента лишь формально.

Для Pt и Pd получен ряд соединений общего типа 3(PR3)4, где R — СвН5 нлн различные его производные. Они представляют собой твердые вещества, хорошо растворимые в бензоле, но нерастворимые в спирте. Желтые Э[Р(СвН5)3]4 разлагаются при 118 (Pt) нли 100 °С (Pd), а бесцветные Э[Р(ОС6Н6)3]4 — соответственно'при 145 нлн 125 °С. Для обоях элементов известны и бесцветные Э[Аз(С$Н3Ы4, а дли родия описан светло-зеленый Rh[P (СвН8) 3]4. Так как он диамагнитен, вероятна его диМер-иость (с валентной связью Rh—Rh). Для платины получено также соединение состава Pt[P(C6H3)3]3. В его молекуле осуществляется плоская тригональная координация платины с rf(PtP) = 2,26 А. Одна из групп Р(С6Н6)3 может быть замещена на CS» нли COS.

26) .Интересными производными нульвалеитной платины являются комплексы состава PtL2, где L — R2PCH2CH2PR2- при R — СвН5 онн представляют собой

страница 162
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить детскую форму акинфеева
спектакль ледис найт в саратове 24 октября
матрас пружинный setra green
стоимость ремонтных работ чиллера

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(18.11.2017)