химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

а, глины и т. п., осуществляемое путем отмывки ее водой. Получаемый продукт содержит обычно от 60 до 90% самой платины и лишь сравнительно небольшие примеси других членов ее семейства. По металлургии платиновых металлов (а также Аи и Ag) имеется специальная монография *.

5) Ежегодная мировая добыча платины составляет около 25 т (без СССР). Значительные количества палладия (н платины) получаются в качестве побочного продукта при переработке никелевых руд. Размеры добычи остальных платиновых металлов гораздо меньше, чем платины и палладия. Их относительная (Au = I) стоимость иа мировом рынке (1966 г.) видна из следующего сопоставления:

Ru Rh Pd Оа Ir Pt 1,8 6,2 1,0 7.5 5,3 4,3

>

С 1828 no 1846 г. в России выпускались платиновые монеты достоинством ? в 3, 6 и 12 рублей.

6) Рутений и осмий кристаллизуются по типу гексагональной плотной упаковки,

а остальные платиновые металлы — по типу куба с центрированными гранями. Некоторые их константы дополнительно к приведенным в основном тексте сопоставлены ниже:

Ru Rh Pd Os 1г Pt

Атомный радиус, А ......... 1,34 1.34 1,37 1,35 1.35 1.38

Работа выхода электрона, . . . . 4.5 4,8 5.1 4.8 4.B 5.3

Теплота плавления, ккал/г-втож . . 6.1 5.2 4.0 7.0 6.3 4.7

Теплота атоывзацгш. ккал/г-атом 152 134 90 186 . 180 135

Для всех шести металлов характерен парамагнетизм, наиболее выраженный у палладия (х в +567). Чистая платина очень тягуча и в этом отношении приближается к золоту. По мере повышения давления ее электросопротивление снижается, а температура плавления возрастает (до 2070*С при 100 тыс. вг). Растворимость платины в ртути равна 0,09 вес.% (ср. XII § 4 доп. 30). Из соединений этих металлов известны PtHg, Pt2Hg и Pt»Hg.

7) Имеющиеся данные о взаимодействии элементов платиновой группы с водородом весьма разноречивы. Обусловлено это прежде всего сильной зависимостью его поглощения от степени дисперсности и предварительной обработки металла. В общем при обычных температурах

такое поглощение, как правило, невелико даже у мелкоШ 900 1200 >50О°С дисперсных металлов и практически отсутствует у комРкс. xiv-46. Растворимость пактных (может быть, кроме иридия). '

водороде в палладии. 8) Резким исключением является палладий, один

объем которого способен поглотить до [000 объемов водорода (что приблизительно соответствует составу Pd^Hs). Металл при этом вспучивается, становится хрупким и покрывается трещинками. Изменение растворимости водорода в палладии с температурой показано на рис. XIV-46. Растворенный водород может быть полностью выделен уже путем нагревания металла в вакууме до 100 °С.

Вопрос о состоянии поглощенного палладием водорода не ясен. Изучение системы Pd—Н при очень низких температурах показало, что достижение состава PdsH сопровождается изменением характера электропроводности от металлической к неметаллической. Вероятно, это обусловлено перестройкой кристаллической решетки.

•Плаксив И. Н. Металлургия благородных металлов. М., Металлургиздат, 1958. 3G6 с

9) Диффузия водорода сквозь палладиевые стенки находит использование для

его очистки от примесей других газов. Было показано, что ее скорость (при давлении

водорода 100—700 мм рт. ст. и температурах 200—600 °G) не зависит от толщины

стенки и не пропорциональна У~Р~. Последнее обстоятельство противоречит обычному

представлению об атомарном характере растворения водорода в палладии.

10) Растворимость водорода в платине несравненно меньше, чем в палладии (при 400 и 1000°С она равна соответственно 0,6 и 2-10_ь вес.%). Напротив, кислород платина растворяет лучше палладия; при 450 °С один объем платины может поглотить около 70 объемов кислорода, а один объем палладия — лишь 0,07 объема. Вместе с тем платиновые стенки непроницаемы для кнслорода даже при 1400 "С. Мелко раздробленный палладий сорбирует до 1 моль этилена на 1 г-атом (платина — несколько меньше). Со способностью элементов платиновой группы поглощать газы тесно связана их высокая каталитическая активность.

11) Относительная устойчивость компактных платиновых металлов к нагреванию в токе кнслорода может быть охарактеризована следующим рядом: Rh > Pt > Pd > > lr > Ru > Os. При комнатной температуре на поверхности платины образуется тонкий слой малоустойчивого окисла. Толщина его возрастает до 500 "С, когда он разлагается. Потеря массы металла выше 500 СС приписываетси образованию летучей при этих условиях двуокиси — Pt02.

12) При пользовании в лабораториях платиновой посудой следует иметь в виду, что при высоких температурах платина очень чувствительна к ряду разнообразных химических воздействий. Нагревание платиновой посуды следует проводить в электрических печах (прн их отсутствии — иа паяльной горелке). Нельзя допускать нагревание восстановительным и тем более коптящим пламенем, так как раскаленная платина растворяет углерод и становится при этом ломкой. В качестве подставок под тигли следует применять только иварцевые нли платиновые треугольники.

В платиновой посуде нельзя плавить металлы и все способные их выделять при высоких температурах вещества (так как при этом образуются более или менее легкоплавкие сплавы с платиной), едкие щелочи, перекиси металлов, цианиды, сульфиды, сульфиты, тиосульфаты. Нельзя также плавить в платиновых тиглях смеси, содержащие свободные В, Si, Р, As, Sb и нх соединении с металлами (бориды, силициды и т. д.). Сплавление фосфатов, арсеиатов и аитимонатов следует вести только в электрической печи. Для очистки платиновой посуды можно пользоваться кипячением ее с концентрированной НС1 или HNOj, а также сплавлением в ней равных весовых частей Н8ВО» и KBF4.

13) Работа наиболее употребительного термометра сопротивления основана иа закономерном увеличении электрического сопротивления тонкой платиновой проволоки при ее нагревании. Измеряя это сопротивление, можно, следовательно, определить температуру того пространства, где находится проволока. Область применимости платинового термометра сопротивления лежит в широком интервале от —263 до -4-1063 °С, а возможная точность его показаний доходит до тысячных долей градуса. Для температур до 630,5 °С ои считается основным измерительным прибором.

14) Принцип действия термопар несколько иной. Так как в разных металлах концентрация свободных электронов различна, при тесном соприкосновении всегда происходит переход части электронов с одного из иих иа другой. Вследствие этого между обоими металлами создается некоторая контактная разность потенциалов. Если цепь замкнута, то совершенно такая же разность потенциалов создается во втором месте соприкосновения, и ток по цепи ие идет. Однако это верно лишь до тех пор, пока оба места соприкосновения находятся при одинаковой температуре. Если одно из них нагреть, то разность потенциалов в нагретом месте уже ие будет точно такой же, как в холодном, и по цепи пойдет электрический ток. Экспериментально установлено, что его напряжение тем значительнее, чем дальше друг от друга располагаются оба соприкасающихся металла в приводимом ниже ряду (положительно заряжается стоящий левее).

{

Термоэлектрический ряд металлов Sb Fe Mo Cd W Си Zn Au Ag Pb Sn Mg Al Hg Pt Pd Ni Bi

При помощи подобных термоэлементов можно, следовательно, непосредственно осуществлять перевод теплоты в электрическую энергию (однако лишь с малым коэффициентом полезного действия).

Так как даваемое термоэлементом напряжение определенным для каждой пары металлов образом зависит от степени нагрева места соприкосновения (обычно — спая), измеряя это напряжение, можно определить и температуру окружающего горячий спай пространства. Для поддержания постоянства температуры второго спая его помещают в тающий лед. Схема работы термопары показана на рис. XIV-47.

15) Наиболее употребительной термопарой является платнно-платинородиевая,

контактными металлами в которой служат чистая платина и ее сплав с родием

(10 вес.% Rh). Зависимость развиваемой ею электродвижущей силы от температуры

горячего спая (t) дается ниже:

Г. вС ... 100 200 300

страница 161
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы mc office
3д кинотеатр цена
6326 P N CUT
Vaillant ecoCRAFT exclusiv VK 2006/3-E

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(09.12.2016)