химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

сине-черного CsCo204 (с МЭфф = 1,1). для инкеля — черных KaNiOs (с Мвфф » 2,1) и BaNi03. По свойствам эти соединения подобны производным четырехвалентного железа.

277) При взаимодействии Ni(N03)2 с диметилглиоксимом (H2Dm) в сильно щелочной среде под действием кислорода воздуха образуется темно-красный раствор. Предполагается, что его окраска, обусловлена комплексным анионом [NiDm8p~, содержащим в своем составе четырехвалентный никель. Ион этот характеризуется значением ЛЬФФ = 1.23 и является сильным окислителем (восстанавливается до [NiDms]*-).

278) Формально четырехвалентны Fe, Со и Ni в сульфидах общей формулы 3S2 (доп. 203). Однако по существу эти сульфиды являются солями двусериистого водорода (H2S2) и элементы семейства железа в иих двухвалентны. В природе из рассматриваемых сульфидов встречается только FeSj. Черный порошок CoS2 образуется при длительном действии иа Со избытка расплавленной серы. Темно-серый NiSj может быть получен прокаливанием смеси NiC03 с серой и КзСО». Оба эти дисульфида, равно как и FeS2, при накаливании отщепляют часть серы и переходят в соответствующие сульфиды. Для пирита реакция по схеме FeS2 -f- 21 ккал FeS + S заметно обратима в интервале 550—700 °С.

279) Производные пятивалентного состояния рассматриваемых элементов известны для железа и кобальта. Черный KsFe04 был получен сплавлением при определенных условиях Fe203 с окисью калия в атмосфере кислорода. Его магнитный момент 3,7 близок к спиновому значению 3,88, характерному для Fe** (рис. XIV-21). Взаимодействие этого соединения с водой сопровождается дисмутацией по схеме: 6KsFe04 -f- 8Н20 = 2Fe(OH)3 + 4K2Fe04 -f ЮКОН. Как по способу получения, так и по свойствам сине-черный КзСо04 подобен производному железа.

280) Помимо приведенной в основном тексте реакции, соли железной кислоты могут быть получены сплавлением Fe203 с Na202, действием хлорз на взвесь Fe(0H)3 в концентрированной щелочи или анодным окислением железа в щелочной среде. Для KiFe04 было найдено Л1»фф «= 2,8, что согласуется со спиновой характеристикой шестивалентного железа. Саморазложение этой соли в растворе идет по уравнению: 4КгРе04+10Н2О = 8KOH-b4Fe(OH)3-f-302. при рН > 10 ной FeO" довольно устойчив. Окислительный потенциал системы FeVI/Fem в кислой среде составляет, по-видимому, около 2,0 в. Отмечалось, что обезвоженный BaFe04 при хранении устойчив, но его кристаллогидрат постепенно отщепляет часть кислорода и переходит в BaFe03. При нагревании ферраты легко разлагаются с отщеплением кислорода (термический распад BaFe04 наступает уже выше 120 °С, a KsFe04 — выше 198°С). По производным высших валентностей железа имеется обзорная статья*.

281) Электролиз расплавленного KF-3HF (VII § 1 доп. 28) с никелевым анодом сопровождается, по-видимому, образованием красного NiFe. Это почти еще не изученное вещество нерастворимо в жидком HF, выше 100 °С (или в вакууме) отщепляет фтор, а водой разлагается на NiF2, HF и озонированный кислород.

§ 2. Платиновые металлы. Все платиновые металлы относятся к числу мало распространенных элементов. Относительное содержание атомов каждого из них в земной коре оценивается следующими величинами (в %):

Ru Rh Pd Os Ir Pt

9-IQ"7 2-10"* 2.10"' 5.10"' 9-10"* 5- 10~*

Будучи весьма распылены по различным горным породам, платиновые металлы очень редко образуют скопления. Вследствие этого они стали известны сравнительно поздно.1-3

Скопления платиновых металлов содержат их почти исключительно в самородном состоянии как незначительную примесь к другим продуктам выветривания горных пород. Самой платины в подобных россыпях (аналогичных золотым) обычно бывает гораздо больше, чем остальных металлов платиновой группы. Отделение последних от платины и друг от друга представляет значительные трудности, чем отчасти и обусловлена высокая стоимость рассматриваемых элементов.4*5

В свободном состоянии они представляют собой очень тугоплавкие и труднолетучие металлы, по плотности разделяемые иногда на легкие (Ru, Rh, Pd) и тяжелые (Os, Ir, Pt). Их важнейшие константы сопоставлены ниже:

•Кокаровцежа И, Г., Беляе» И. Н., Сеыеняхоаа Л. В., Успехи хинин, 1972, М 11, 1978,

Ru Rh Pd О* 1г Pt

серебр.белый серебр.-белый серебр.-белый синев--серый серебр. белый серовато-белый

Плотность, г/см* . . 12,4 12,4 12,0 22.6 22,4 21,5

Температура плав- 2250 1963 1554 3000 2447 1772

Температура кипе-ния*. С • » * • • • 4100 3670 2900 5000 4500 3800

Электропроводность

(Hg-l) 12 22 9 10 21 10

Палладий, родни и платина хорошо поддаются механической обработке, тогда как Ru, Os и 1г более тверды и хрупки. *~!0

По отношению к химическим воздействиям элементы платиновой группы чрезвычайно устойчивы. В виде компактных металлов Ru, Rh, Jr нерастворимы не только в обычных кислотах, но и в царской водке. Последняя растворяет платину и осмий, а палладий растворим также в HNOs. Все платиновые металлы могут быть переведены в растворимое состояние сплавлением со щелочами в присутствии окислителей.

Даже наиболее активные металлоиды при обычных температурах на компактные платиновые металлы не действуют. Более или менее энергичное взаимодействие может быть вызвано нагреванием, причем наблюдаются интересные индивидуальные особенности отдельных элементов: по отношению к фтору я кислороду устойчивее других металлов родий и платина, по отношению к сере — рутений, по отношению к хлору — иридий. Окисление сравнительно легко протекает у осмия, тонкий порошок которого медленно окисляется на воздухе (до Os04) даже при обычных условиях. Меньшая химическая устойчивость в очень мелкораздробленном состоянии (в виде «черни») по сравнению с компактным характерна и для других платиновых металлов.11

Наибольшее практическое значение имеет сама платина. Из нее вырабатываются лабораторная посуда и отдельные части аппаратуры химических заводов. В электротехнике платина идет для изготовления нагревательной обмотки электрических печей и приборов, служащих для измерения температуры (термометров сопротивления и термопар). Весьма важное применение находит она также в качестве катализатора при различных производственных процессах химической промышленности. 18-17

Соединения элементов платиновой группы значительного практического применения пока не находят. Они весьма многочисленны и разнообразны по типам, так как у отдельных металлов известны производные, отвечающие самым различным валентным состояниям вплоть до VIII. Однако некоторые валентности малохарактерны. Все элементы платиновой группы отличаются сильно выраженной тенденцией к комплексообразованию. 18-54

Производные двухвалентных элементов особенно характерны для палладия и отчасти платины. Последняя образует очень большое число комплексных соединений, но лишь немного простых. Напротив, для палладия двухвалентное состояние является наиболее устойчивым и в том и в другом случае.

Из простых соединений Pd2+ наиболее важны его соли, большая часть которых представляет собой легкорастворимые кристаллические вещества, окрашенные в различные оттенкн коричневого цвета. Таковы, например, являющиеся обычными продажными препаратами палладия желто-коричневый Рс1(ЫОз)2 и красно-коричневый РаХЬ^НгО. В растворе PdCU уже при обычной температуре легко восстанавливается до металла по реакции

PdCl2 + НаО + СО — С02 + 2НС1 + Pd

На этом основано его применение для открытия окиси углерода в газовых смесях. Как PdCl2, так и другие соли этого элемента в растворах довольно сильно гидролизованы.

Комплексные производные двухвалентных палладия и платины многочисленны и разнообразны по составу. Важнейшими из них являются хлороплатиниты (соли Н2[PtCUj) и цианоплати.ниты (соли HafPMCN)*].'*-1"

Соединения трехвалентных элементов наиболее характерны для родия и иридия. Их гидроокиси — желтая Ш1(ОН)з и зеленая 1г(ОН)3 — практически нерастворимы в воде. Обе они характеризуются слабо выраженными основными свойствами, а при нагревании легко теряют воду, переходя в черные окислы Э203. Помимо обычных солей, для обоих элементов известно много разнообразных

страница 159
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы гортензия заказать москва
Рекомендуем компанию Ренесанс - лестницы деревянные на второй этаж в частном доме фото цены недорого - продажа, доставка, монтаж.
кресло офисное manager
Самое выгодное предложение в KNSneva.ru: AOC I2475PXQU - офис в Санкт-Петербурге со стоянкой для клиентов.

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)