химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

, ОН" и др.) и NO. Хорошо растворимый в воде желтый K3[Co(CN)5NO]-2H20 диамагнитен. Найденные для него значения 249) Кроваво-красный роданид трехвалентного железа легко образуется при взаимодействии нонов Fe"' и NCS'. Из раствора он может быть выделен в виде черно-красиого кристаллогидрата Fe(NCS)3-3H20, хорошо растворимого в воде, спирте и эфире. С родаиндами щелочных металлов родановое железо дает сравнительно непрочные комплексные соединения, примером которых может служить темно-красный K3lFe(SCN)6]-2H20, Интересно, что его образование происходит с заменой связен Fe—N исходного роданида на связи Fe—S. Однако . под высоким давлением внутренияя сфера необратимо изомеризуется с возвратом к связям Fe—N.

Интенсивная окраска роданового железа используется в качестве очень чувствительной реакции открытия ионов Fe-" и NCS'. Она возникает уже при образовании иона FeNCS". Зависимость константы диссоциации этого иола от ноиной силы раствора' (прн 25 °С) и температуры (прн р= 1,2) видна из приводимых ниже данных:

и. 0,2 0,3 0,5 0,8 1,2 j °С 10 20 25 30 40 К-Ю3 5,2 5,9 6,8 7,5 7,7 J К-10s 6,7 7.2 7,7 8,0 8,4

250) Нитрат трехвалентного железа [Fe(N03)3] может* быть получен растворением Fe в 25%-ной азотной кислоте. Выделяется ои в виде почти бесцветного кристаллогидрата (обычно с 6 нлн 9Н20), хорошо растворимого в эфире. при растворе«Бернштейн В. Н„ Беликов В. Г., Успехи хинин, 1961, № 2. 532.

нии его в воде, получается бурый (вследствие гидролиза) раствор, который может быть, обесцвечен добавлением достаточного количества HNOj. Для константы диссоциации иона FeNOj" дается значение К = 1,0.

В безводном состоянии Fe(N03b неизвестен. Однако действием избытка N2O4 на порошок железа может быть получен аддукт состава Ре(ЫОз)з-^04, строение которого отвечает формуле NO[Fe(N03)4]- Известны и некоторые другие соли того же комплексного аниона, например Cs[Fe(N03)4]. Водой все они разлагаются.

251) В отличие от железа для кобальта безводный Со(Ы03)з известен. Атом Со в его молекуле координирован шестью атомами кислорода (по 2 от каждой NOa-rpyn-пы). Вещество это слабо парамагнитно и малоустойчиво.

252) Взаимодействием NiCIj с избытком N2Oj был получен светло-зеленый комплекс N02[Ni(NOa)4]- Он имеет МЭфф = 4,5 и под вакуумом переходит в Ni(NOs)3.

253) Нормальный ацетат трехвалентного железа может быть выделен только из концентрированной уксусной кислоты. при растворении в воде он подвергается-очень сильному гидролизу. В хлорнокислой среде для константы диссоциации иона CH3COOFe" было найдено значение /С = 3-10"*.

254) Зеленовато-черный ацетат трехвалентного кобальта был получен электро-окисленнем Со(СН3СОО)г в уксуснокислой среде. При нагревании он разлагается лишь около 100 °С. Зеленые растворы Со(СН3СОО)3 в уксусной кислоте илн спирте устойчивы длительное время, а в водной среде он медленно гидролизуется.

255) О к с а л а т трехвалентного железа может быть получен в виде желтого (зеленеющего на воздухе) микрокристаллического порошка состава Fe2(C204h*5H20. Для кобальта аналогичное производное неизвестно. Напротив, некоторые комплексные оксалаты известны для обоих элементов. Примерами могут служить аммонийные соли типа (NH4h[3(0204)31-3^0. Для константы диссоциации иона FeC204 дается значение 4-10"».

256) Аналогичное по составу (и зеленой окраске) калийное производное железа обладает интересными фотохимическими свойствами. В его растворе (обычно около 0,01 М и содержащем 0,1 и. H1SO4) под действием света с Я < 4900 А происходит восстановление трехвалентного железа до двухвалентного за счет окисления части иоиов

С20«' до СОг по схеме гКзП^С^Ы =* 2Кз[Ре(Сг04)*] + К2С204 + 2СОг. Так как эта реакция протекает в строгом соответствии с количеством поглощенной лучистой энергии, ею можно пользоваться для измерения последней.

257) На той же реакции основан один из методов копирования чертежей. Для этого пропитанную смесью растворов Kj[Fe(C204)3L (или соответствующей лимоннокислой солн) и K3[Fe(CN)e] бумагу покрывают нанесенным на кальку чертежом и затем подвергают действию сильного освещения. На незакрытых линиями чертежа местах происходит при этом восстановление трехвалентного железа до двухвалентного. Если теперь опустить бумагу в воду, то подвергавшиеся освещению места покрываются слоем железной лазури, тогда как по отвечающим чертежу линиям остаются белые полосы. В результате получается снияя светокопия (т. и. синька), точно передающая все детали исходного чертежа.

258) Соль трехвалентного железа и трехосновной лимонной кислоты -СНаСООН—С(ОН)СООН—СНгСООН (т. пл. 153°С. К, = 7-10-*, Х2 = 2-10-5. Кз — 4-10-7)—хорошо растворима в воде. Так как этот цитрат железа очень мало диссоциирован (/С = 1 - Ю-12), трехвалентное Fe прочио связывается лимонной кислотой, чем и обусловлена возможность выведения с ее помощью пятен ржавчины.

259) Карбонатные производные трехвалентного железа не получены, но в крепких растворах щелочных карбонатов, по-видимому, образуются. При окислении двухвалентного кобальта перекисью водорода в присутствии избытка NaHC03 осаждается малорастворимый в воде карбонатный комплекс состава Маз[Со(С03)3]-ЗН20. Так как это зеленое вещество (т. разл. 93 °С) под вакуумом над Р2О5 при 80 °С не теряет воду, возможно, что его формулу правильнее писать Ыа3[Со(НСОз)з(ОН)3]. Рассматриваемый карбонат может служить удобным исходным соединением для синтеза других комплексов трехвалентного кобальта.

260) Безводный сульфат трехвалентного железа выделяется в виде белого

порошка при обработке Fe203 концентрированной серной кислотой. С водой он образует ряд кристаллогидратов, из которых наиболее обычен желтый Fej(S04)s-9H20,

иногда встречающийся и в природе. При осторожном нагревании кристаллогидратов

происходит их обезвоживание, а дальнейшее накаливание безводного Fe2(S04)3 ведет

к его распаду по схеме Fe2(S04)3 + 135 ккал «=» Fe2Os 3S03 (давление диссоциации

в 760 мм рт. ст. достигается при 709 °С).

С сульфатами щелочных металлов и аммония Fe2(S04)3 легко образует двойные соли типа квасцов — M[Fe(S04)2]-12Н20. В чистом состоянии соли эти бесцветны, обычно же они окрашены следами сульфата трехвалентного марганца в бледио-фиоле-товый цвет. Наиболее обычны железо-аммоиийные квасцы -— NH4[Fe(SO*)J- 12Н20. Как очень малорастворимый в воде следует отметить почти бесцветный двойной сульфат состава Nas[Fe(S04)3]'3H20, иногда встречающийся в природе (минерал феррн-иатрит). Возможно, что его формулу правильнее писать Na3[Fe(HS04)3(OH)3], Раствор Fe2(S04)» способен растворять Cu2S и CuS, что используется при гидрометаллургическом получении меди (XIII § 2 доп. 14). Для коиствиты диссоциации иона FeS04 дается значение 2-Ю-4 (ср. V § 5 доп. 19).

261) Сульфат трехвалентного кобальта может быть получен электролизом насы-щениого раствора C0SO4 в 40%-иой серной кислоте. При этом ои выделяется на

охлаждаемом до 0°С аноде в виде зеленовато-сннего кристаллогидрата Co2(S04)3-•18Н20. Последний малоустойчив не только в растворах, но и в твердом состоянии. С сульфатами щелочных металлов Co2(S04)3 образует темно-синие двойные соли типа квасцов.

262) Сульфат трехвалентного иикеля неизвестен. Однако при обработке Ni(OH)3 раствором KHSO4 образуется розовая жидкость, окраска которой обусловлена, пО-видимому, содержащимися в ией ионами N1'".

263) Практически нерастворимый в воде сульфид трехвалентного железа выпадает в виде черного осадка при Действии растворимых сульфидов нв соли Fe**. Во влажном состоянии ои быстро разрушается на воздухе с образованием Fe(OH)8 и выделением свободной серы. Разбавленная НС1 легко растворяет его по уравнению: Fe2S« + 4НС1 я 2FeCl2 + 2H2S 4- S. Кристаллический Fe»S3 был получен обработкой суспензии Fe(OH)s сероводородом под давлением. Около 200°С ои распадается иа FeS и FeS2. Сплавлением FejSs с сульфидами одновалентн

страница 157
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
промышленный стул купить
Игровые домики Keter
мастер по ремонту настенных котлов отопления обучение
614540

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(22.02.2017)