химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ержат [Ni(NCCH3)E](CI04)2— темно-красный, [Ni (NCCH8) 4(004)2]—

голубой и [Ni(NCCHs)2(CI04)2] — светло-зеленый. В последнем из ннх каждая группа

С107 занимает два координационных места.

212) Из изонитрильиых комплексов наиболее интересны производные кобальта. Так, зеленый [CofCNCHshbl в твердом состоянии диамагнитен (х =—180), а в растворе парамагнитен (х=+Ю50). Это указывает на мономерность данного комплекса в растворе и его днмеризацню (с образованием связи Со—Со) при переходе в твердое состояние. Между тем аналогичные бромид и хлорид мономерны также в твердом состоянии (х соответственно -J-I230 и 1250). Для твердого [Co(CNCH3)5](C104)2 известны две формы — парамагнитная голубая (неустойчивая) и диамагнитная красная (устойчивая). Рентгеноструктурное Изучение последней показало, что она отвечает строению [(CH3NC)5CoCo(CNCH3)5](CI04)4 с параметрами d(CoCo)= 2,74, d(CoC)= 1,88, d(CN)=l,15, d(NC)=l,50A. При растворении происходит разрыв связи Со—Со с образованием парамагнитных мокомериых катионов, характерных для голубой формы. Под действием восстановителей комплексы этого типа легко переходят в соответствующие устойчивые производные одновалентного кобальта (доп. 149). Сообщалось, что у зеленого [Co(CNCeHs)s](Cl04)2 такой переход осуществляется даже просто при нагревании раствора.

213) Интересны комплексные производные рассматриваемых элементов общего типа 3(HN2S2)2 [ранее им приписывались формулы 3(NS)4]. Онн могут быть получены, например, взаимодействием карбоннлов металлов с S4N« в бензольном растворе и представляют собой черные (Fe) нлн темио-фиолетовые (Со, Ni) кристаллы, устойчивые на воздухе и нерастворимые в воде. На их растворах в органических растворителях установлена мономерность молекул. Производные Fe и Со парамагнитны (Мафф соответственно 2,94 и 1,90), тогда как Ni(HN2S2)2 (т. пл. 155"С с разл.) диамагнитен. Молекулы 3(HN2S2)2 плоски и имеют структуру двух пятнчлейНых колец с общим атомом 3. Вероятно они образованы по типу Э(-*-N(H) = S = N—S—)2, т, е. каждое кольцо замыкается на атоме Э одной ковалентной и одной доиорно-акцептор-нон связью.

214) Радиусы нонов Э'+ равны 0,67 A (Fe) нлн 0.64 А (Со). Переходу Fe*3 + е =* = Fe*2 соответствует нормальный потенциал +0,77 в (в кислой среде) или —0,56 8 (в щелочной среде). Аналогичные потенциалы Со гораздо положительнее, а именно + 1,84 я +0,17 в. Для никеля в кислой среде дается значение +2,08 в.

§ t. Семейство железа

367

215) Интересное использование процесса окисления двухвалентного железа до

трехвалентного имеет место в телах железобактерий. Последние поглощают нз

окружающей среды со.чн FeI+ и кислород, причем внутри их организмов протекает

реакция, приблизительно выражаемая уравнением;- 4Рс(НСОз)г + 2НгО -f- Ог —

= 4Fe(OH)3 -4- 8С02. Выделяющаяся при этом энергия служит бактериям для поддержания нх жизнедеятельности. Окисление железа является, следовательно, актом

дыхания железобактерий и заменяет для иих протекающее в организмах высших

животных окисление углерода.

Железобактерии размножаются главным образом в водах железистых источников, болотах, прудах и т. п. Нередко наблюдается также массовое развитие их колонии в водопроводных трубах. После отмирания бактерий накопившийся в нх оболочках гидрат окиси железа оседает иа дно служившего им жизненной средой водоема, что с течением времени приводит к образованию отл*5жения «болотных» или «озерных», железных руд. В частности, таково происхождение одного из крупнейших железорудных месторождений СССР — Керченского.

216) Теплота образования Fe203 из элементов равна 196 ккал/моль. Природная окись железа (обычно в виде «мумии») служит, в частности, для приготовления предложенном Д. И. Менделеевым и широко используемой в химических лабораториях «менделеевской замазки». Последнюю получают сплавлением 100 вес. ч. канифоли с 25 ч. воска, после чего к расплавленной массе при перемешивании добавляют 30—40 ч. прокаленной мумии и затем 0,1 — 1 ч. олифы (или льняного масла). Менделеевская Замазка хорошо пристает к стеклу, металлам и т. д. (особенно если их предварительно слегка подогреть).

217) Литературные данные по высшим окислам кобальта и никеля очень противоречивы. Например, сообщалось о получении темно-корнчневон Со203 и серо-черной Ni203 осторожным нагреванием соответствующих нитратов (по схеме 43(N03)2 = = 2Э203 -f- 8N02 -f Os), но данные эти не подтвердились. Еще более маловероятна правильность сообщений о получении в безводном состоянии окислов типа Э02. По-видимому, "при обычных условиях могут устойчиво существовать максимально С03О4 (теплота образования из элементов 216 ккал/моль) и NiO.

218) Серо-чериый смешанный окисел CojO* образуется при нагревании СоО иа воздухе до 700 °С, а выше 900 °С вновь переходит в СоО. Интересной особенностью С03О4 является его способность к хемосорбиии кислорода (однако без перехода в С00О3). Окисел этот иногда используется для окраски стекла в различные оттенки синего цвета.

219) В процессе нейтрализации кислых растворов солей Fes+ гидрат окиси железа осаждается около рН = 3. Произведение растворимости Fe(OH)3 имеет порядок 10 Зв.

Для констант диссоциации ионов Fe(OH>2 и FeOH" (по типу основания) даются значения 2-Ю"11 и 2? 10-12. Отвечающие очень слабо выраженной КИСЛОТНОЙ функции Fe(OH)3 соли — ферриты известны как в гндратированном, так и в безводном состояниях. Например, из 50%-ного раствора NaOH был при обычных условиях выделен почти бесцветный Na5[Fe(0H)s]-5H20, а из кипящего 60%-ного раствора едкого натра — красный NaFe02. Как правило, ферриты различных металлов получают сухнм путем и в воде они нерастворимы. На образовании (при 1100"С по схеме Na2C03 + Fe203 = C02f -f 2NaFe02) и последующем гидролизе NaFe02 основан один из методов получения едкого натра.

Ферриты общего типа Mn(Fe02)2 имеют структуру шпинелей (XI § 2 доп. 37) — нормальных (например, Ni), обращенных (например, Zn) нлн смешанных (например, Мп). Онн являютсн полупроводниками с очень разнообразными магнитными свойствами и широко используются в технике.

220) В качестве производного железистой кислоты (HFeO..) и Fe(OH)2, как

основания, следует рассматривать ферромагнитный черный минерал магнетит — Рез04

(т. пл. 1594 °С). Отвечающая ему по составу закись-окись железа может быть получена

сильным накаливанием Fe203 (рис. XIV-44) и образуется в виде окалины при горячей

обработке стальных болванок (а также при сжигании порошка Fe иа воздухе). Так

как природный магнетит (иначе, магнитный железняк) нерастворим в щелочах и кислотах и отличается довольно хорошей электропроводностью, ои иногда используется для изготовления электродов, применяемых затем при различных электрохимических процессах.

221) Магнетит имеет формулу Fe11 (Fem02)2 и строение обращенной шпинели, т. е. половина атомов Fe111 находится в тетраэдрнческих пустотах, а другая половина и атомы Fe11 — в октаэдрических. Это может быть схематически выражено формулой Fem{Fein, Fen}04. Однотипный с магнетитом по составу окисел Со304 имеет, по-видимому, иное валентное соотношение атомов — Co^Colv04. Он кристаллизуется по типу нормальной шпинели с CoIV в тетраэдрнческих пустотах и Со" — в октаэдрических (т. е. с формулой Со1У{Соп, Сои}04).

222) Получаемый осаждением из водных растворов гидрат окиси кобальта после высушивания при 100X отвечает формуле Со(ОН)3. Около 150°С он переходит в

СоО(ОН), а около 250 °С— в Со304. Для произведения растворимости Со(ОН)3 дается значение ЗЮ~*5.

ноо

mo

mo "с

С большим избытком сильной щелочи гидрат окисн кобальта способен образовывать гидроксосоли. Некоторые из последних были выделены и в кристаллическом состоянии. Примером может служить зеленый кобальтат калия — К3[Со(ОН)в]. Сухим путем были получены и некоторые безводные кобальтаты, например LiCo02, Са(Со02)2 и LaCoOa223) Для произведения растворимости Ni(OH)3-указывается порядок 10"". Получаемый окислением в щелочной среде осадок гидрата окиси никеля имеет, по-видимому, основной состав NiO(OH), но содержит также переменные количества сорбированн

страница 154
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Продажа квартир в жилом комплексе Петров дом
http://taxiru.ru/faq/fonar-dlya-taxi/
клапаны вентиляционные с сервоприводом размером 600х600 мм
основание с изменяемой геометрией

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)