химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ии Ni(NCS)a с раствором KNHa в жидком аммиаке образуется красный хлопьевидный осадок амида никеля — Ni(NHa)f. В вакууме ов устойчив до 120°С, а водой разлагается иа Nl(OH)> я NH*.

191) Перхлораты Эа* выделяются в виде очень легкорастворимых кристаллогидратов Э(С104)а-яН20 (где я —обычно 6 илн 5): бесцветного (Fe), красного (Со) нлн сине-зеленого (Ni). Комплексообрезоваиие для ннк нехарактерно.

192) Нитраты 3(N03)a могут быть получены растворением соответствующих металлов в разбавленной HNO» на холоду. Все они легкорастворимы а воде, а из растворов выделяются при обычных условиях кристаллогидраты состава 3(N03)»--6H30, имеющие зеленый (Fe, Ni) или красный (Со) цвет. Комплексообразоваяие в водной среде для инх нехарактерно.

193) Безводные нитраты 3(N03)2 известны для кобальта в инкеля. Она могут быть получены действием Na03 на растворы кристаллогидратов в HNOj. В отличав от нитрата медн (XIII § 2 доп. 139) бледно-пурпуровый Co(NO»)a и бледно-зеленый Ni(NOs)a нелетучи.

194) В отсутствие влаги для кобальта были получены некоторые комплексы, производящиеся от иоиов [Co(NO«)8}~ и [Co(N03)4p~ (например, NO[Co(NO»)3] и [А5(СвНб)4ЫСо(^08)4]). Каждая их группа NOs координирована с кобальтом двумя своими хнслородами. Поэтому в ионе [Co(NOs)4p~ кобальт имеет необычное для него координационное число 8.

195) Прн нагревании Ni(N03)i, отщепляя часть кислорода, переходит в я а три т. Такой характер термического разложения, типичный для наиболее активных металлов (IX § 3), из всех остальных металлов наблюдается тольяо для инкеля. Другим путем его интрит может быть получен по легко протекающей в газовой фазе реакция Ni(COh-f N204««Ni(N02)»-f-4CO. Бледно-зеленый Nl(NOa)a разлагается В вакууме лишь при 220 "С, а в атмосфере аргона устойчив даже до 260 °С. Безводные нитриты кобальта и железа ие получены.

Из комплексных нитритов известны довольно многочисленные производные Ni11, но лишь немногие производные Fe11 и Со11. Основным нх типом является M{[3(N0a)J.

196) Ацетаты выдел иются из растворов в форме кристаллогидратов Э(СН3СОО)2-4Н20: бесцветного (Fe), красного (Со) нлн зеленого (N1). Они легко-растворимы в воде и подвержены сильному гидролизу. Ион CHjCOONl' умеренно диссоциирован {К = 7\0~г). Все три ацетата были получены и в безводном со-стоними.

197) Карбонаты Fe3*, с одной стороны, Со** и N1'* — с другой, Несколько различаются по способу образовании. Карбонат двухвалентного железа (FeCOs) выпадает в виде белого осадка при действии на растворы солей Fe** растворимых средних карбонатов (например, NaaCO»). Во влажном состоянии он быстро зеленеет, а затем буреет на воздухе из-за постепенно идущего гидролиза и окисления с образованием Fe(OH)*. В содержащей СОа воде карбонат Fe** ааметно растворяется вследствие образования бикарбоната. Известный лишь • растворе Fe(HC03)j легко (особенно при нагревании) ииовь распадается с отщеплением СО* и воды, причем практически нерастворимый в чистой воде FeC03 переходит иа воздухе в Fe(OH)*. Легкое образование Fe(HC03)2 ведет к тому, что в природных водах часто содержится растворенное железо. Дальнейший распад этого соединения (наряду с распадом бикарбонатом Са и Mg) обусловливает образование накипи, имеющей тем более красио-бурый цвет, чем больше в ней содержится окиси железа. В природе иногда встречаютси громадные скопления FeC03 в виде минерала сидерита, являющегося хорошей железной рудой. Термическая диссоциации этого карбоната идет около 400*0 по уравнению 3FeC03 ?* 2С02 -f Fe^ -f CO.

198) При действии средних карбонатов на растворимые производные Со1* и N1** выпадают их основные углекислые соли. Нейтральные карбонаты обоих элементов осаждаются (в виде соответственно фиолетово-красного и бледно-зеленого кристаллогидратов состава ЭС03-6НгО) лишь при действии иа растворы их солей бикарбонатов щелочных металлов. Безводные СоСО» (розовый) и NiC03 (голубовато-зеленый) могут быть получены нагреванием их кристаллогидратов в запаянной трубке при 140 °С. С углекислыми солями щелочных металлов и аммония карбонаты Со2* и Ni2* образуют трудиорастворимые в воде двойные соли типа М8[Э(СОа)2], выделяющиеся большей частью с четырьмя молекулами кристаллизационной воды.

199) Растворимость в воде оксалатов, для которых характерны кристаллогидраты ЭС204-2Н20, очень мала (г/л): 1 (Fe), 0,007 (Со), 0,003 (Ni). Константы

электролитической диссоциации по схеме ЭСа04 ~; *~ 3" 4*0,0" равны 2-Ю"4 (Fe),

2-10~s (Со), 510_в (Ni). Термическое разложение оксалатов Со и Ni в атмосфере

азота идет по схеме ЭС304 -= 2С02 4- 3, тогда как оксалат железа разлагается до

окисла.

Для оксалатных комплексов характерен тип М2[Э(С204) 2]. В то время как двойные оксалаты Со и Ni малорастворимы в воде, соответствующие производные Fe большей частью легкорастборнмы. Золотйсто-желтая соль состава K2[Fe(C204)2]-2H20 Находит применен не в фотографии.

200) Сульфаты рассматриваемых элементов выделяются из растворов обычно

в виде кристаллогидратов 3S04-7H20. Бледно-зеленый FeS04-7H20 («железный купорос») упоминается уже в сочинениях Альберта Магнуса (I § 1 доп. 14), соль

кобальта имеет красную, а соль никеля — темно-зеленую окраску. Для сернокислого

никеля характерен также кристаллогидрат состава NiS04-6H20, известный в двух

формах — синей и зеленой. Первая выделяется из раствора в интервале 31,5—53.3 °С,

Вторая — при более высоких температурах. По электролитической диссоциации сульфаты всех трех элементов блнЗкн друГ к Другу (К — п-Ю'3). Примерно до 60°С (Fe,

Со) нли 100 °С (Ni) растворимость их в воде при нагревании повышается, а затем

начинает понижаться и около 200 вС становится близкой к нулю.

В безводном состоянии FeS04 белого, CoS04 красного, NiS04 желтого цвета. По ряду Fe>—Со—N1 термическая устойчивость сульфатов несколько повышается. Распад железной соли идет по уравнению 2FeS04 = Fe2Os 4- S02 + SO* причем давление диссоциации достигает 760 мм рт. ст. около 680 °С.

С сернокислыми солями щелочных металлов рассматриваемые сульфаты легко образуют двойные соединения типа шенитов — M2[3(S04)2]-6H20. К последнему относится, в частности, нспользуемаи при химических анализах бледно-зеленая соль же-- леза — (NH4)2lFe(S04)2]-6H20 («соль Мора»). Аналогичная по составу сиие-зелеиая соль никеля служит обычным исходным материалом при никелировании. Так как из шенитов никеля с К, Rb, Cs наименее растворима соль рубидия, ее многократная перекристаллизация может служить методом очистки этого элемента. Для железа была выделена также отвечающая шеиитам свободная комплексная кислота — H2tFe(S04)2]. Сульфаты Fe, Со и Ni изредка встречаются в природе, где они образуются в результате окисления соответствующих сульфидов.

201) Сульфиды Fe**, Со*+ и Ni2* выпадают при прибавлении (NH4)2S к растворам нх солей в виде черных,, практически нерастворимых в воде осадков. Тотчас

после осаждения все три сульфида 3S легкорастворимы в разбавленных кислотах,

даже таких слабых, как уксусная. При стоянии под раствором CoS и NiS быстро

переходят в трудиорастворимые модификации, тогда как отношение FeS к кислотам

существенно ие изменяется. На воздухе влажный осадок сернистого железа легко

окисляется до FeS04. Сульфиды кобальта и никеля очень склонны к образованию

коллоидных растворов.

Все три сульфида встречаются в природе и, помимо осаждения из водных растворов, могут быть получены также путем энергично протекающего взаимодействия элементов при нагревании. Кристаллизуются они по типу NiAs (см. рис. XII1-79). Практическое применение находит главным образом FeS (т. пл. 1193°С), служащий обычным исходным продуктом при получении сероводорода. Гидросульфид железа [Fe(SH)J или отвечающая ему основная соль [Fe(SH)OH] является важнейшей составной частью некоторых лечебных грязей.

202) Помимо сульфидов 3S для Fe1*, Со** и N1** известны некоторые другие

производные серы и ее аналогов, в частности селен иды 3Se, теллуриды ЭТе н

сульфиды Э5а. Теплоты их образования из элементов сопоставлены ниже {ккал/моль):

FeS CoS NJS | FeSe CoSe NISe I FeT

страница 152
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
шкафы почтовые абонентские, антивандальные
копенgagен. презентация альбома
Мебель для кабинетов стиль Ар-Нуво Италия
светодиоды на витрину подсветка

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.02.2017)