химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

лов. Для него найдено МЭфф = 3,90 и 137) Известны различные продукты замещения части иитрозильных группFe(NO)4. Из иих галиды типа Fe(NO)8r малоустойчивы (причем по ряду I—Вг—С1 устойчи вость уменьшается). Для входящих в них нитрозильиых групп «(NO) = 14,0. Близкое значение (K(NO) = 14,2) было найдено для [Fe(NO)2I]j, который является наиболее устойчивым представителем димерных галидов {Fe(NO)2r]2. Строение его молекулы показано на рис. XIV-39. Димерен также [Fe(NO)2NH]2 с мостиковыми имидными группами. Напротив, Fe(NO)2(PF6)2 мономереи. Он диамагнитен и представляет собой летучую красно-коричневую жидкость, разлагающуюся лишь при 118°С.

138) Давно известны красная Na[Fe(NO)2S]-4H20 и желтая KfFefNOhSirOsl-HjjO соли. Первая из них может быть получена обработкой щелочью продукта взаинодействия N0 со взвешенным в растворе Na2S сернистым железом, вторая образуется при пропускании N0 в содержащий KISJOs раствор FeS04. Подобные производные кобальта и никеля имеют несколько иной состав — K&{3(NO)2(S208)8] и представляют собой легкорастворимые в воде кристаллы бронзового (Со) или синего (Ni) цвета, Оии образуются при хранении смеси соли соответствующего металла и Na2S203 в атмосфере N0 и являются сравнительно устойчивыми, так как могут быть растворены в воде и вновь выделены из раствора без разложения.

139) Черное димериое производное [Fe(NO)»SCaH8]» имеет Ц ?» 1,88 (в бензоле). Интересен диамагнитный двуядериый комплекс (NO)2Fe[P(CeH6)2]jFe(NO)2, у которого ц. «в 2,53 (в бензоле). Известно и аналогичное по составу соединение кобальта (о. 1,67), тогда как для никеля получен красно-коричневый тетрз-мер [Ni(NO)PR2]4 (где R-CeHj).

140) При действии прямого солнечного света иа смесь Со2(СО)8 с NO образуются черные кристаллы Co(NO)3. Они термически устойчивы до 100 С, но быстро разлагаются на воздухе. Молекула кобальт-тринитрозила имеет, по-видимому, структуру тетра-Рис XIV-39. Строение молекулы эдра, в котором одни из углов заиит свободной

|Fe(NQ)2!J2. г я. - л

электронной парой центрального атома. Она является хорошим донором и с бортриметилом образует устойчивый иа воздухе кристаллический (ON)2CoB(CH3)s.

141) Нитроэогалиды простейшей формулы Co(NO)2r могут быть получены взаимодействием СоГ2 с N0 в присутствии металлического цинка (С1, Вг) или без него (I),

Оии предстааляют собой коричиево-чериые кристаллы (т. пл. 101, 116 и 131 °С), способные возгоняться и токе азота, а иа воздухе постепенно разлагающиеся с отщеплением N0.

В парах и растворах соединения эти димериы (в бензоле р. = 1,0), но в твердом состоянии димерность характерна лишь для хлорида, кристаллы которого слагаются из молекул (NO)jCoClClCo(NO)i с хлорными мостиками (d(CoCl) «= 2,40 А, ZCoCICo = 90°]. Кристаллы бромида слагаютси из цепей типа '"Co(NO)aBrCo(NO)2Br" с параметрами d(CoBr) — 2,60 А и ZCoBrCo 109°. Цепную структуру имеет в твердом состоянии и иодид. Характерное дли этих соединений значение «(N0) = 14,7.

142) Взаимодействием [Co(NO)2Ob с PF» в присутствии меди (350 ат, 50 "С) был получен диамагнитный Co(NO) (PFa)8. Ои представляет собой красно-коричневую жидкость (т. затв. —92, т. кип. 81 °С), легко переходящую и желтые пары, почти ие имеющие запаха. Вещество это довольно устойчиво по отношению к воде и воздуху, но чувствительно к действию света. Термически Оио разлагается лишь при 163 "С. Его аналогами являются иеполяриые моиомерные соединения типа Co(NO)(PRs)8 (где R—С6Н5 и др.).

143) В тетрагидрофураие [Co(NO)jClJs уже при обычной температуре способен присоединять молекулы 3R* (где Э—Р, As, Sb, a R—С8Н8 и др.), образуя черные моиомерные диамагиитные соединении типа Co(NO)j3R*Cl. Подобным же образом реагируют бромид и иодид. Изиестен также рид иитрозокарбоиильиых производных типов Co(NO) (СО) (3Rs)t и Co(NO) (CO)23Rs. Примером может служить плавящийси при 130 °С и растворимый в бензоле красный Co(NO) (СО)2Р(С6Н5)5.

144) Взаимодействие Ni(CO)4 с окисью азота в различных средах ведет к образованию разнообразных производных иоиа [NiNO]+, а под повышенным давлением ннтроксида реакция идет главным образом по уравнению: Ni(CO)4 + 4NO =* 4СО + -r-Ni(N0)NO*-f-N2O. Голубой порошок Ni(NO)N02 нерастворим в воде, но раство-ряетси В хлороформе. Отмечалось, что его термический распад (выше 90 °С) сопровождаете сильным выделением света.

145) В присутствии воды или спиртов взаимодействие Ni(CO)* и N0 идет иначе, . а именно с образованием голубых соединений общей формулы Ni(NO) (OR) n (0H)3_n, где R — органический радикал. Соединения эти имеют структуру тетраэдра с атомом

никеля около центра. Для Nj(NO)(OH)8 найден эффективный магнитный момент 2,97, что соответствует двум непарным электронам иа атом никеля (ср. рис. XIV-21). Вместе с тем характерное для валеитиой связи в окнси азота волновое число оказалось равным 1828 смг1, что говорит в пользу положительного заряда на этой молекуле. И то и другое вместе указывает на двухвалентиость никеля в рассматриваемых соединениях.

146) В жидком хлористом водороде из Ni(CO)4 и NOC1 образуется Ni(NO)2Cl2, а взаимодействием паров исходных веществ (в атмосфере аргона) был получен термически устойчивый до 150°С серо-зеленый порошок состава Ni(NO)Cl2. Изучение магнитных свойств показало, что вещество это содержит 2 непарных электрона иа атом Ni. Оио нерастворимо в бензоле, а при взаимодействии со способными к донор-ной функции растворителями отщепляет N0. Действие на него трифенилфосфина (в запаянной трубке при 100 °С) ведет к образованию синих игл состава [(C6H5)sP]2Ni(NO)Cl. Известен и диамагнитный [(C6H5)3P]aNi(NO)2, для которого р = 4,26 (в бензоле).

147) Взаимодействием Nil2 с цинковой пылью в атмосфере NO при нагревании может быть получен иитрозо-иодид инкеля состава Ni(NO)l. Он представляет собой зеленовато-черное кристаллическое вещество, малорастворимое в воде и постепенно разлагаемое ею. Получены были также аналогичные бромид и хлорид. По-видимому, они тетрамериы, а молекула [Ni(NO)r]« строится по типу тетраэдра с атомами Ni в вершинах и атомами Г в серединах граней. Для к (NO) даются значения 14,3 и 13,9. Вещества эти способны реагировать с молекулами 3R» (где Э—Р, As, Sb, a R—С6Н5 и др.). Например, из нодида и Р(С6Н8)8 был в абсолютном спирте получен диамагнитный [Ni(NO)(PRs)I]2.

148) Изоинтрильные производные низших валентностей известны для всех трех элементов семейства железа. У самого Fe основными их типами являются Fe(NO)s(CNR)2, Fe(CO)4CNR и Fe(CO)8(CNR)2, где R—СН8. C6HS и др. Оии представляют собой красно-коричиевые (с NO) или бледно-желтые (с СО) кристаллические вещества.

149) Карбоиил кобальта взаимодействует с изоиитрилами по уравнению: Co4(CO)8 + 5CNR — 4CO + [Co(CNR)s)[Co(CO)4- Соли желтого катиона [Co(CNR)5f, в котором кобальт имеет необычное для него координационное число 5, диамагнитны, весьма устойчивы и известны для многих одновалентных аииоиов. Катнои этот имеет строение тригональной бнпирамнды с атомом кобальта в центре [d(CoC) = 1,87 А]. Получены также красные [Со(NO) (СО) (CNR)2] и ]Со(СО) (CNR)8], где R—СвН«СН8.

150) Ход реакции с CNR карбонила никеля зависит от природы R. Так, фенил-изоцнанид замещает все 4 карбонильные группы, а метилизоциаиид — только 3. Как правило, изоцианиды никеля имеют общую формулу Ni(CNR)4 и представляют собой желтые кристаллические вещества. Они гидрофобиы и поэтому устойчивы к действию водных растворов кислот и щелочей. Молекулярный кислород переводит их в производные состава (02)Ni(CNR)2 (ср. доп. 118). Карбоиилизоциаиид Ni(CO) (CNCH3)3 интересен тем, что входящая в его состав карбонильная группа очень прочно удерживается никелем.

151) Интересным цн

страница 148
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
наем микроавтобуса
лампа mr16 220v
установка автосигнализации pandect x-2010
шкаф бухгалтерский металлический

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(29.03.2017)