химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

концов к распаду соли на

окисел металла и окисел металлоида. Достаточная для наступления такого распада

равномерность распределения ионов О3- будет достигнута при тем более низкой температуре, чем менее металл отличается по своим поляризационным свойствам от

образующего аниои металлоида, т. е. чем более сильным

поляризующим действием этот металл обладает.

41) Хотя изложенное в основном тексте и относится

непосредственно только к солям простейшего типа АБ

(т. е., например, к нитратам одновалентных металлов,

сульфатам двухвалентных и т. д.), однако общий характер

закономерностей остается тем же и при переходе к солям

тнпа АБ2, АБЭ и т. д. Хорошим примером усложненного случая может служить изменение термической устойчивости карбонатов щелочных металлов (см. рнс. ХШ-27),

причем отступление солей Rb* и Cs* от нормального ряда

связано, вероятно, с собственной деформацией этих катио- Ряс. ХШ-74. Схема непрег , рыаной (А) и прерывной (б)

нов, вследствие чего усиливается и их поляризующее дей- деформации.

ствне. Для сравнения интересно отметить, что иад Ag2C03

давление С02 достигает одной атмосферы уже при 218° С. Близкое к случаю карбонатов аномальное изменение термической устойчивости (Li <С Na > К > Rb> Cs) было установлено для молибдатов и вольфраматов щелочных металлов. Являющееся редким исключением полное обращение рядов наблюдается у уранатов M2UO« (XI § 7 доп. 29).

42) Очевидно, что даже при полном отсутствии контраполяризации нагревание

соли какой-нибудь кислородной кислоты должно в конце концов привести к термическому распаду аииона вследствие усиленна односторонних деформаций в нем самом.

Основной причиной такого распада будет, следовательно, собственная термическая неустойчивость аниона. Близкие к этому случаи мы и имеем, по-видимому, у со*

лей сравнительно слабо поляризующих щелочных (и щелочноземельных) металлов я

таких анионов, как NO, и СЮ~, где термический распад идет с отщеплением от аниона кислорода.

43) В близкой связи с изложенным стоит вопрос о химизме действия таких часто применяемых при практическом проведении окислительно-восстановительных процессов катализаторов, как соли Ag* и т. п. С развивавшейся в основном тексте точки зрения оно может быть обусловлено резкой коитраполяризацией анионов окислителя. Что такая контраполяризации бывает иногда очень значительна (больше, чем у Н*), вытекает из следующих данных по константам кислотной диссоциации: НОН — 2- 10~!в, AgOH— 8- I0-1*, HSH — 1 ? I0T, AgSH —5-I0-8. Весьма вероятно, что подобная же контраполяризацня молекул поверхностью катализатора играет важную роль во многих случаях гетерогенного катализа.

44) Необходимое для отчетливого проявления окислительных свойств уменьшение, устойчивости аииона может быть достигнуто также при помощи нагревания. Поэтому нейтральные соли многих кислородных кислот (KN03, КСЮз я т. п.), ие будучи в растворах типичными окислителями, становятся таковыми при высоких температурах (в расплавах).

45) Как известно, «белый» свет (например, солнца) является смешанным, что может быть непосредственно доказано разложением его на составляющие цвета при

'Куликов И. С. Термическая диссоциация соединений. М., «Металлургия». 1969. 574 с.

помощи стеклянной призмы (рис. П-9). Если какое-либо тело пропускает лучи видимой части спектра (т. е. с длиной волны 400—700 ммк), мы называем его прозрачным, если оио их ие пропускает, — непрозрачным. Прозрачное тело, хорошо пропускающее все лучн видимого спектра (например, обычное стекло), будет представляться нам бесцветным, непрозрачное, тело, хорошо отражающее их (например, обычная бумага),— белым. По отношению к белым телам часто также применяют термин «бесцветный».

Если тело полностью задерживает (поглощает) все падающие иа него лучи видимого спектра, оно представляется нам черным. Когда такое поглощение неполное, но приблизительно равное для отдельных лучей видимого «пектра, тело кажется окрашенным в Тот нли иной оттенок Серого цвета. Последнее характерно, в частности, для большинства металлов, прячем хорошо отражающие свет приобретают Тем самым «металлический блеск» (наблюдающийся, од-@расНЫЙ, 0р ЖЕЯ ЗЕЛ ГОЛ Q/Н/РИОЛ нако, лишь при достаточно гладкой поверхности). Например, серебро (рйс. ХШ-75) блестит гораздо сильнее инкеля, хотя общий характер отражения у обоих этих металлов приблизительно одинаков И оба они имеют в порошкообразном состоянии серый цвет.

6D0 500

400

Наряду с рассмотренными выше вполне возможны случаи, когда отдельные лучн поглощаются телами неодинаково. В результате такого избирательного поглощения лучей Некоторой части спектра происходят как бы Их вычитание из падающего иа тело света (рис. XIII-76). Остающиеся (проходящие насквозь или отражающиеся) лучя, комбинируясь друг с другом, придадут в подобных случаях телу некоторую цветную окраску. Из металлов это характерно, в частности, для золота. Другими примерами могут служить приведенные иа рнс. XIII-77 кривые цветности для CdS И HgS (природной киновари). Как нидно из рисунка, оба соединения сильно поглощают лучи фиолетовой части спектра и значительно слабее — красной. В результате комбинирования отраженных лучей общая окраска CdS оказывается ораИжево-желтой, а HgS — ораижево-красиой.

46) Тот илн иной кажущийся цвет окрашенного нещества зависит ие только ot его собственных оптических свойств, но и от свойств человеческого глаза (рис. ХШ-18). Поэтому, например, золото кажется иаМ желтым, тогда как, судя по его собственным оптическим свойствам (рис. ХШ-76), оно должно было бы быть скорее оранжево-красным. Кроме того, цвет окрашенных твердых веществ иногда существенно изменяется по мере их измельчения. Например, сравнительно крупнозернистая окись ртути имеет красную окраску, а очень мелкозернистая — желтую. Этим же обусловлено часто

§ 3. Поляризация ионов

наблюдающееся несовпадение цвета одного и того же вещества в крупнокристаллическом и порошкообразном состояниях.

47) Как следует из изложенного выше, для окрашенных веществ характерно сильное поглощение лучей той или иной части видимого спектра. Соответствующая этому

окраска видна из приводимого сопоставления взаимно дополнительных цветов:

фиолетовый синий голубой еяке-аедевый аелеяыя

аеленовато-желтый желтый оранжевый красный пурпурный

Следует отметить, однако, что та или иная окраска вещества часто возникает эв счет комбинированного поглощения лучей различных частей видимого спектра (рис ХШ-76).

Так как черный (и серый) цвет также является результатом поглощения лучей видимого спектра, к окрашенным следует отнести и черные тела. Все вещества могут быть таким образом грубо разбиты иа два категории: бесцветные и окрашенные. Для первых характерно отсутствие сколько-нибудь значительного поглощения лучей в области видимого спектра, для вторых — его наличие.

48) По теории строения атомов (Ш § 4) поглощение света вызывает перескок

некоторой части электронов освещаемого вещества на менее вкергетнческя выгодные

орбиты. Важно, что последующее возвращение электронов иа исходные орбиты обычно

сопровождается выделением уже ие лучистой, а тепловой энергии. Поэтому и получается эффект «вычитания» поглощенных лучей из общего падающего светового

потока.

Очевидно, что перескок электронов должен осуществляться тем легче» чем меньше у данного вещества различие энергетических уровней ааполиениык и ближайших свободных орбит. Если оио велико, то заполненные орбиты устойчивы и перескок может произойти лишь за счет лучей со значительной энергией, например ультрафиолетовых, которые только и будут поглощаться в подобных случаях. Так как даже самые внешние орбиты электронов обычно оказываются устойчивыми, область поглощения подавляющего большинства веществ лежит в ультрафиолетовой части спектра (например, для Г в интервале 170—250 ммк) и они представляются нам бесцветными.

Обусловливающий появление окраски сдвиг поклощения в видимую часть спектра должен, следовательно, наступить тогда, когда устойчивость отдельных

страница 130
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
специальность монтажник систем вентиляции 5 разряда
авито снять дом по новой риге в охраняемом поселке
Кликни, закажи выгодно в KNS по промокоду "Галактика" - мультимедийная доска - всегда быстро, выгодно и удобно.
кресло престиж размеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)