химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

С—В. Для силовых констант связей даются значения к (ВС) =3,0 и л(СО) = 17,3. Вода медленно разлагает карбоннл-боргидрид по схеме OCBH3-f-3H20=

СО+ЗН2+В (ОН) а, аммиак образует твердый продукт присоединения [по-видимому, (NH^HBCO], а триметиламин замещает СО с образованием (CH3)sNBHs. Интересно отметить, что получить OCBF3 не удается.

•Шитое О. П., Иоффе С. Л., Т в р т а к о в с к и в В. А., и о в я к о з С. С, Успехи хинин, 1970, JA II, 1913.

Ж и г в ч А. Ф., К о ч и е в а Л. Н., Успехи химии, 1956, !Л ]0, 1267.

118) При взаимодействии с окисью углерода (иод давлением) нестабильного иеитабораиа реакция идет но уравнению В5Нц + 2СО = ОСВН3 + ОСВ4Н3. Второй образующийся продукт может быть получен и но реакции: В4Нт+СО = Н2+В4Н3СО. Он представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —ПО, т. кип. 60°С), реагирующую с водой или (CH3)3N без выделения СО. Так же как с СО, идет взаимодействие В5Нц с PF3 (под давлением) — образуются F3PBH3 и B4H8PF3. Известны также карбонильные производные некоторых других боранов, например летучие и довольно термически устойчивые В|0Н8(СО)2 и Bi2Hi0(CO)2.

119) Взаимодействие NaB3H8 (дои. 105) с хлористым аммонием в эфирной среде идет по реакции: NH4C1 + NaB3H8 = NaClj + Н2 + H3NB3H7. Образующийся продукт присоединения аммиака к неизвестному в индивидуальном состоянии бороводороду В3Н7 (т. е. В2Н4 + ВН3) может быть выделен исиарением эфира и очищен последующей возгонкой в вакууме при 40—50 °С. Он представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 74 СС), устойчивое на воздухе, хорошо растворимое в эфире и лишь крайне медленно разлагаемое водой. Молекула НэЫВ3Н7 имеет структуру треугольника из атомов бора, к одной из вершин которого присоединена молекула NH3. Вероятно, одна из сторон этого треугольника образована ковалентиой связью В—В (в В2Н4), а две другие — мостиками В-Н-В за счет водородов группы ВН3, к атому бора которой присоединена молекула NH3. Длина донорио-ак-цепториой связи N->B найдена равной 1,58 А. В жидком аммиаке H3NB3H7 растворяется без разложения, а иод действием (CH3)3N разлагается с образованием (CH3)3NBH3 и твердого остатка, отщепляющего водород. Вместе с тем известен и (СН3)3МВзН7. Аналогичное производиое диметилового эфира—(СН3)2ОВ3Н7 — интересно тем, что одним из иродуктов его взаимодействия с PF3 при —15 °С является B2H4(PF3)2.

120) Аммиакат трибораиа может быть получен и исходя из тетраборана. Взаимодействие его в эфирной среде с аммиаком ведет к образованию кристаллического [H2B(NH3)21B3H8. Последний реагирует в эфирной среде с НС1 по схеме {H2B(NH8)2]B3H8 + НС1 = [H2B(NH3)2]C1| + Н2 + В3Н7, а из остающегося в растворе эфнрата триборана эфир вытесняется аммиаком: (С2Н5)2ОВ3Н7 + NH3 = H3NB3H7 + + (СгН5)20. С пиридином тетраборан реагирует ири 0°С по схеме: B4Hto + 3C5HsN — =» 2CSH5NBH3 + C5H5NB2H4.

121) В качестве иродуктов частичного замещения водорода в В3Н7 и В4Н8 (т. е. В2Н4 + В2Н4) могут рассматриваться [(CH3)2N]3B3H4 (т. пл. 95 °С) и [(CH3)2NbB4He (т. нл. 15°С). Оба эти вещества были иолучены взаимодействием В5НВ с (CH3)2NH. В обычных условиях они устойчивы иа воздухе и к действию воды. При нагревании В5Нв с избытком (СНз)3Ы образуются две молекулы (CH3)3NBH3, а остающийся В3Н3 иолимеризуется.

J22) Нагревание H3NBH3 в заиаянной трубке до 200 °С ведет к образованию т р и б о р и и - т р и и м и и а — B3N3H6. Последний представляет собой бесцветное жидкое вещество (т. пл. —56, т. кии. +55 0С). Молекула B3N3H6 нмеет форму шестиугольника из поочередно расположенных радикалов ВН и NH [cf(BN) = 1,44, t/(BH)= 1,26, d(NH)= 1.05 A, ZNBN = 118°, ZBNB = 121*). Для энергии связи В—N дается значение 106 икал/моль. Интересно, что симметричная, казалось бы, молекула B3N3H6 имеет дииольный момент ц = 0,50 (в бензоле). Обусловлено это, вероятно, отклонением связей N—Н от шюскости шестиугольника (или ие илоской структурой последнего). Так как триборин-триимин (иначе, бор а зол или боразин) по строению и некоторым физическим свойствам иохож на бензол, его иногда называют «неорганическим бензолом».

Следует отметить, что аналогия эта часто переоценивается. Так, в отличие от бензола боразол неустойчив но отношению к воздуху и медленно разлагается при хранении даже в его отсутствие. Также в отличие от бензола для B3N3H6 характерны реакции присоединения (обычно — трех других молекул на молекулу боразола). Так присоединяются, например, НС1, НВг, Н20, СН3ОН, С2Н5ОН. Боразол растворим в воде и гидролизуется ею (очень медленно на холоду и быстрее ирн нагревайнн) с образованием На, В(ОН)3 и NH4OH. В общем, разрыв его цикла осуществляется несравненно легче, чем у бензола. Например, такой разрыв легко происходит под действием щелочей.

Известно много производных боразола, в которых водородные атомы частично илв полностью замещены на различные органические радикалы. Некоторые из соединений этого типа могут представлять интерес в качестве реактивных топлнв. Было получено и трироданидное замещение — B3(NCS)sNaH3 (т. пл. 176 °С). По боразолу и его производным имеется обзорная статья *.

123) Галоиды замещают в боразоле только водород, стоящий при атомах бора, т. е. действием хлора можно Получить лишь Вз^НзС13. Полный хлорный аналог боразола — B3NjCle (т. пл. 177 °С) удалось синтезировать по схеме: 3BC1S + 3NC13 « ?в 6С12 + B3NjCU. Реакция эта интересна как нример синтетического использования разноименной за рядности хлора (б— в ВСЦ и б+ в NCU).

124) Интересен B3N3Hi2, полученный взаимодействяем B8N3He-3HCl с NaBH« (В диглиме), строение которого отвечает шестичлениому циклу (образованному с участием доиорно-акцепторных связей). Это бесцветное кристаллическое вещество устойчиво при обычной температуре, а при 150*С медленно разлагается, не плавясь. Вводе BaHeNeHj нерастворим (и ею не смачивается), но хорошо растворяется в некоторых органических жидкостях (ацетоне, дяглиме и др.) и жидком аммиаке.

Из продуктов термического разложения боразола при 300—500 "С был выделен ряд боразотиых гидридов — BSN5H3 (т. пл. 30 °С), B6N6H|0 (т. пл. 60 °С), BsNsH., B7N7H10, BeNjHia- Строение и свойства этих соединений пока ие изучены.

125) Если в шестичленном цикле боразола места радикалов NH занимают атомы О или S, то получаются соединения типов BsR3Os («бороксолы») или B3R3S3 («бор-сульфолы»), где R — одновалентный радикал. Вещества такого строения известны для многих различных R. Примерами их могут служить Вз(ОСН3)з03 (т. пл. 10 "С) и В3(ОСН3)з8з (т. пл. 28 °С).

126) Простейшим представителем соединений этого типа (R«=H) является «бор-оксии» — Н3В3О3. полученный взаимодействием водяного пара со смесью В + В203 пря 1050 "С и последующим быстрым охлаждением газовой фазы до —85 °С. Его молекула представляет собой плоский шестиугольник с rf(BO)=» 1.38 и d(BH)«= 1,19 А. Твердый бороксни распадается по схеме: 2Н3В3Оэ = 2В308 + В2Нв. Взаимодействие его в парах с НО ведет к последовательному образованию H3CIB3O3, НСЦВ303 и, наконец, В3О3СЦ (доп. 44). Примером подобного бороксину плоского пятичленного цикла может служить полярная молекула Н2В203 (и. = 0,95), в которой, помимо связей ВН и ВО, имеется прямая связь между двумя атомами кислорода [d(0O) = 1,47 А].

127) В результате вакуумной разгонки продуктов длительного действия тихого разряда иа смесь паров В5Н9 с анетиленом был выделен ряд членов гомологического ряда С2В«Нп+2. Лучше других изучен первый из этих «кар бор а нов» — C2B3Hs (т. пл. —126, т. кип. —4°С). Строение его молекулы отвечает тригональной бипира-миде с тремя радикалами ВН в основании и двумя радикалами СН в вершинах. Следующий член — С2В4Н« — имеет структуру тетрагональной бипнрамиды и был получен в двух изомерных формах (с транс- и цшг-положениём групп СН). Из продуктов, образующихся при электрическом разряде в парах метилпентабораиа, аыделен карборан состава СВ5Н7. Для него предложена структура октаэдра, одна из вершин которого занята атомом углерода. Известны и некоторые хлорзамещениые карбораны, например С2ВюС1]2 (т. пл. 448°С). По поликарборанам имеется обзорная статья.**

128) Наиболее ин

страница 12
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
облицовочная плитка bisel marfil brillo купить в спб
Стол журнальный Мебелик Миледи
Кухонные ножи Samura купить
летний душ с подогревом для дачи

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)