химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ода Ag,u 4- е *** Ag11 в щелочной среде дается значение потенциала

4-0,74 е. Промежуточное образование Ag™ по схеме S30*4- Ag' = 2SO" 4- Ag*" является вероятной причиной каталитической активности Ag* при окислениях различных веществ персульфатами (VIII § 1 доп. 113).

176) Окисел Ag203 в индивидуальном состоянии не выделен. Близкие к этому составу осадки образуются, в частности, при пропускании озона сквозь кислый раствор AgN03. Наиболее чистый Ags03 (все же содержавший примесь F") был получен анодным окислением серебра при электролизе крепкого растворе AgF. Этот препарат представлял собой серовато-стальиые кристаллы, медленно отщеплявшие часть кислорода уже при обычных температурах. при взбалтывании его с большим количеством воды извлекались Ag* и F', а дебаеграмма остатка содержала линии Ag2Os и AgO.

177) Фторид трехвалентного серебра при непосредственном взаимодействии элементов ие образуется, но фторированием смеси MCI -f- AgCl при высоких температурах были получены желтые, очень чувствительные к влаге комплексные соли типа MAgF4 (где М — К, Cs). Их взаимодействие с жидкой HF идет по уравнению

MAgF4 4* HF =* М+ 4" HF; 4- AgF8 и сопровождается осаждением очень неустойчивого аргентотрифторида в виде красно-коричневого порошка. Известен также желтый BaAgFB (который при нагревании выше 200 "С в вакууме теряет часть фтора с образованием черного BaAgF4, устойчивого до 450 °С). Сообщалось и о получения

Cs2K[AgFe] (прямым фторированием смеси 2С$С1 4* KCI 4* AgN03). Довольно характерны для Ag111 кислые соли его комплексов с ортоиодиой и ортотеллуровой кислотами, например коричневая K«H[Ag(IOe)2]-10Н2О и бледно-желтая Na7H2[Ag(TeOe)j]' 14НаО. По высшим окислительным состояниям серебра имеется обзорная статья *.

178) Окисел трехвалентной меди (Си20з) и отвечающая ему гидроокись ие получены. Производящиеся от последней купраты типа M'Cu02 или М1!(Си02)2 известны для щелочных (Na—Cs) и щелочноземельных металлов. Общим способом их образования является обработка Си(ОН)2 в сильно щелочной среде избытком ги-похлорита или гипобромнта. Реакция идет, например, по уравнению: 2Cu(OH)2-t-+ Ва(ОН)2 -f- NaOCl = Ba(Cu02)2J + NaCI 4* 3HaO. Осадки купратов содержат кристаллизационную воду и имеют различные оттенки красного цвета. Наиболее устойчива из иих соль бария, тогда как NaCu02 разлагается на 10% за 8 дней уже при обычных температурах. Полученные сухим путем (нагреванием до 400—600 °С смеси CuO -f- М202 в атмосфере кислорода) безводные купраты щелочных металлов имеют серо-черную или серо-синюю окраску.

179) Фторид трехвалентной меди неизвестен, но нагреванием смеси КС1 с СиС12 в атмосфере фтора был получен бледно-зеленый комплекс Кз[СиР6]. Водой ои разлагается. Добавлением к раствору СиС12 щелочного раствора NaOCl, а затем подкисленного раствора Na2H3IOe или Na2H4TeOe были получены малорастворимые в воде Na7"Cu("06)2]-16H20 и Na9[Cu(TeO6)a]-20H2O. Атом медн иона [Cu(lOe)2]7- находится в центре квадрата из атомов кислорода [rf(CuO) = 1,93 А], образованного ребрами двух октаэдров [IOe]5_. Известен и" ряд кислых солей аналогичных типов. Как правило, они имеют различные оттенки коричневого цвета.

180) Интересно, что как бы промежуточным между Ag* и ионами щелочных металлов (главным образом К* и Rb*) является ион одноиалеитного таллия. Действительно, по ряду свойств Т1+ близко примыкает к Ag*, а по ряду других — к ионам щелочных металлов. Так, подобно гидроокисям последних, ТЮН хорошо растворим в воде и является сильным основанием. Его карбонат (Т12С03) также довольно хорошо растворим и по свойствам похож на соду. Тенденция к комплексообразоваиию с аммиаком в водном растворе у иоиа Т1* отсутствует. Многие его соли (T12S04, Т1СЮ4 и т. д.) кристаллизуются изоморфно с соответствующими солями К* и Rb*. Ряд других солей Т1*, напротив, похож иа соответствующий рид солей Ag*. Очень велико, например, сходство между галогенидами обоих элементов, их сульфидами и т. д.

§ 3. Поляризация ионов. Рассматривая в предыдущих разделах различные случаи взаимодействия ионов друг с другом, мы интересовались лишь общими результатами (образованием тех или иных химических соединений, кристаллических решеток и т. д.) и не учитывали внутренние изменения самих взаимодействующих частиц под действием электрических полей соседних ионов. Однако изменения эти не только имеют место, но и существенно сказываются на химическом поведении рассматриваемых частиц. Поэтому учет влияния на ионы электрического поля является дальнейшим шагом по пути более углубленного понимания фактического материала неорганической химии.1-3

В отношении общих закономерностей поляризации на иоиы может быть перенесено все сказанное ранее о молекулах (III § 7). При этом ионы, обладающие постоянным диполем (например, ОН", CN~), ведут себя подобно полярным молекулам, а ионы, не имеющие постоянного диполя (подавляющее большинство, в частности все элементарные ионы), — подобно неполярным.

Поляризация элементарного иона выражается в относительном смещении его ядра и электронов. Так как их внутренние слои связаны с ядром несравненно прочнее, чем внешняя электронная оболочка, этот

•Мак-Миллан Дж., Успехи химии, 1964, № 3. 334.

процесс можно несколько упрощенно представить себе таким образом, что под действием электрического поля смещению относительно ядра подвергается только последняя (рис. XIII-54). Подобная трактовка поляризации как деформации внешней электронной оболочки оказывается весьма удобной при рассмотрении многих свойств ионов.4-5

По деформируемости элементарных иоиов могут быть намечены следующие общие закономерности:

1. Деформируемость иоиов с 18-электройной и незаконченной внешней оболочкой значительно больше, чем ионов типа инертного газа с

тем же зарядом и близким радиусом.

0

2. При одинаковой структуре электронных оболочек (горизонтальные ряды периодической системы) деформируемость нона быстро уменьшается по мере понижения его отрицательного и повышения положительного заряда. Например, деформируется:

О2" > F" > Ne > Na* > Mg2* > Al3* > Si4*

3. По мере увеличения числа электрон-v—' ных слоев в ионах аналогичной структуры (вертикальные ряды периодической системы) деформи-+^ руемость их быстро возрастает. Например, дефор0

мируется: Li* < Na* < К* < Rb* < Cs* и F" < CF < Br < Г

n VTTT ЕЛ N 4. Так как понижение положительного и повнРис. XIII-54. Схема F / П\ Л

деформации внешних шение отрицательного заряда иона (п. 2), с одной

электронных оболо стороны, и увеличение числа электронных слоев

чек. (д. 3) — с другой, сопровождается возрастанием

радиуса, можно сказать, что деформируемость одинаково или аналогично построенных ионов быстро растет по мере увеличения их радиуса.

Из изложенного в общем следует, что наиболее легко деформируемы объемистые элементарные анионы (Вг~, I~, S2" и т. п.), а наиболее трудно деформируемы — маленькие катионы с электронной структурой типа инертного газа (Li+, Be2-*-, Al-^- и т. п.).*-12 Трудно деформируемые ионы (а также молекулы и атомы) иногда называют «жесткими», легко деформируемые — «мягкими».

Если во внешнем поле ионы подвергаются большей или.меньшей Деформации, то, с другой стороны, каждый ион сам является источником электрического поля и оказывает поляризующее действие на соседние с ним частицы. Действие это весьма зиачительио, так как напряженность электрического поля около иоиа очень велика.18

Зависимость поляризующего действия отдельных элементарных ионов от их структуры может быть выражена в виде приводимых ниже общих положений.

1. Поляризующее действие иона быстро возрастает с увеличением его з а р я д а. • , ,

2. Большое значение имеет структура внешней электронной оболочки. По этому признаку иоиы грубо разбиваются на три класса, из которых каждый последующий при прочих равных условиях (заряд, радиус) оказывает более сильное поляризующее действие, чем предыдущий:

а) иоиы с 8 электронным внешним слоем;

б) ионы с незаконченным внешним слоем, переходным от 8- к 18электронному (Мп2+, Fe2+, Fe*+

страница 118
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда звукового оборудования для мероприятий
Компания Ренессанс: деревянные лестницы на второй этаж в частном доме фото цены недорого - продажа, доставка, монтаж.
стул venus
склад для личных вещей москва

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)