химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

Н)8 переходит в АиО (ОН).

159) Аураты щелочных металлов хорошо растворимы в воде, щелочноземельных (а также Mg** и Т1*) — умеренно, а большинства остальных — очень Рис. хш-53 Доение молекулы мало При ПОдкислеини растворов Na[Au(OH)4] осаждение Аи(ОН)3 начинается около рН = 7. Производящиеся от HAu02 аураты могут быть получены сухим путем, например сплавлением золота с селитрой: Au + NaNOs = NaAu02 + NO. Производные Au111 и многих

анионов (NO;, SOJ" и др.) известны только в виде комплексных соединений. Растворы последних обычно содержат очень мало ионов Аи-".

160) Теплоты образования АиСЦ и AuBr3 из элементов равны соответственно 28

и 13 ккал{моль. В действительности молекулы АиС13 (а также темио-коричиевого

AuBr3 и темно-зеленого Аи!3) днмериы, т. е. отвечают формуле Аи2Г«. По строению

они подобны молекулам А12Г« (рис. XI-21), но все нх атомы расположены в одной

плоскости. Структурные параметры молекулы Аи2С1« показаны иа рнс. XII1-53. Растворимость этой соли в воде очень велика (680 г/л при обычных условиях).

Для всех трех галидов характерен легко идущий при нагревании распад по схеме: АиГз = АиГ + Г2. В случае АиС13 он начинается около 150°С, в случае АиВг3 — около 100 °С. а почти нерастворимое в воде йодное золото неустойчиво уже при обычной температуре. Под избыточным давлением хлора АиСЬ плавится при 288"С.

161) С соответствующими галоидоводородиыми кислотами и их солями галогениды Aus* легко образуют комплексные соединения. Примером могут служить галоаураты калия: желтый К[АиСЦ], красный KlAuBr*] и черный KIAuIJ. Иоиы [AuI^Jплоские, причем d.(AuCl) = 2,28 А. Для силовых коистаит связей АиГ в них даются значения 2,35 (С1), 1,96 (Вг) и 0,7 (I). Константа нестойкости иона [AuClJ' равна 5- Ю-22. Существует предположение, что хлораурат серебра (AgAuCU) часто фигурировал в качестве «философского камня» алхимиков.

162) Координационное число Аиш в галоидных комплексах может повышаться и до шести. Так, было показано, что содержащие [АиВг*]- красно-коричневые растворы в нитробензоле или нитрометане при наличии избытка Вг- желтеют вследствие образования ионов [АиВгв]3л Известен также комплекс состава Cs2AgAuCU, структура которого слагается из катионов Cs* и анионов [AgAuClj]^1"", в которых октаэдры AuCI* связаны друг с другом атомами серебра по схеме —Cl(AuCl4)ClAgCl(AuCl4)ClAg—.

163) С фтором золото взаимодействует лишь около 400 °С, причем выделить продукт реакции в чистом виде ие удается. Нагреванием порошка золота с BrF3 и последующей отгонкой избытка последнего в вакууме может быть получен оранжевый фторид трехвалентного золота. Для теплоты его образования из элементов дается значение 83 ккал/моль. По кристаллической структуре ои представляет собой цепочечный полимер, образованный квадратами из атомов фтора. Внутри каждого такого квадрата находится атом золота, ближе связанный с двумя атомами фтора [d(AuF) = в 1,91 А], чем с двумя другими [d(AuF) = 2,04 А], которые являются мостиковыми.

164) Водой AuFj полиостью гидролизуется, а с BrF3 дает двойное соединение состава AuBrF6 (с вероятной структурой [BrF2][AuF4]). При обменном разложении последнего с AgBrF4 (VII § 4 доп. 24) в трифторбромном растворе выделяется труднорастворимый фтораурат серебра — Ag[AuF4]. Аналогичным путем были получены также более растворимые в BrF3 производные натрия и калия. Водой эти светло-желтые фтораураты легко разлагаются. Ион [AuF4]- имеет структуру квадрата.

165) При действии KCN раствор АиС13 обесцвечивается вследствие образования комплексных иоиов [Au(CN)4]' (в щелочных средах также иоиов [Au(CN)sl" и [Au(CN)a]'"). Упаривание раствора сопровождается выделением кристаллогидрата KlAu(CN)4]'HjO. Нагревание его до 200 °С ведет к обезвоживанию, а при дальнейшем нагревании происходит отщеплеиие циаиа с образованием K[Au(CN)2". При действии иа последний комплекс галоидов образуются смешанные галоидо-цианистые комплексы типа К[Аи(СЫ)гЫ

166) Рентгеиоструктуриое исследование приведенного выше кристаллогидрата показало, что аиион имеет обычную для производных Аи111 форму квадрата [crf(AuC) — я» 1,97 А], но углы при атомах углерода равны не 180° (как обычно для цианидов), а 140°. Если эти результаты правильны, то такое отклонение координаты Au—CasN от линейности очень интересно. Для силовых констант связей даются значения к(АиС) =3,0 и K(CN) =j 17,4, а для константы нестойкости иоиа [Au(CN)4}/ — значение МО'58.

167) Свободная золотосинеродистая кислота может быть получена в виде бесцветного кристаллогидрата H[Au(CN)4]-3H20 действием HCN иа раствор хлорного золота. Реакция эта интересна как хороший пример полного обращения за счет ком-плексообразования обычно наблюдаемого направления процессов:, очень слабая синильная кислота выделяет в данном случае очень сильную соляную из ее соли. Подобно Н{АиСЦ], золотосинеродистая кислота хорошо растворима в воде, спирте и эфире. При ее прокаливании остается чистое золото.

168) Роданид трехвалентного золота выпадает в виде красноватого осадка при действии избытка AuClg на раствор KNCS. Для производящейся от него красной комплексной кислоты — H[Au(SCN)4*-2H20— известен ряд солей, примером которых может служить оранжево-красный K[Au(SCN)4]. Константа нестойкости иоиа [Аи^ОЗД равна МО"»

169) Нитрат и сульфат трехвалентного золота могут существовать только в концентрированных растворах соответствующих кислот. При разбавление водой происходит гидролиз с осаждением Аи(ОН)3. Золото в подобных растворах находится, по-видимому, в составе комплексного аниона. Это отчасти доказывается тем, что при медленном упаривании раствора Аи(ОН)3 в концеитрироваииой HNOs выделяется желтый кристаллогидрат комплексной кислоты H[Au(N03)4]*3H20. В присутствии соответствующих солей щелочных металлов могут быть получены также комплексные интрато- и сульфато-аураты, например желтые соли калия — K[Au(NO»)4l и KlAu(S04)s]. При большом избытке KNOa выделяется светло-желтая соль состава KjH{Au(N03)el. В квадратном ноне [Au(N03)4j" иитрат-аинои моиодентатен с d(AuO) = 1.99 А.

170) В противоположность сульфату селен а т трехвалентного золота* выделен. Его мелкие желтые кристаллы могут быть получены из раствора Аи в нагретой" выше 200 °С безводной селеновой кислоте. Реакция образования этого соединения идет по уравнению; 2Au -f 6H2Se04 — Au2(Se04)a -f 3Se02 + 6H20.

171) Действием KaSOj (в присутствии КОН) иа HAuCU может быть получен бесцветный сульфитный комплекс трехвалентного золота — Ks[Au(SO»)4]-5H20. Интересны известные для ряда катионов кислые соли комплексной кислоты H7[Au(IOe)2]. Как правило, они малорастворимы в воде. Важнейшим исключением является NaeH[Au(IOe)a]-l6H20.

172) Действие H2S на соединения трехвалентного золота в водной среде ведет иа холоду к образованию коричнево-черного осадка Au2S2 (по схеме 8АиСЬ 4* 9H2S 4* 4-4Н20 = 4Au2S2 4-H2S04 4" 24НС1), а при нагревании — к восстановлению Аи1П до металла. Однако сульфид трехвалентного золота (Au2S$) может быть получен обработкой сероводородом раствора AuCl3 в безводном эфире. Ои представляет собой черный порошок, при нагревании выше 200 °С распадающийся иа элементы.

173) Взаимодействие Au2S3 с раствором Na2S сопровождается образованием растворимого тноаурата: Au2S3 -f Na2S -JF* 2NaAuS2. Последний был выделен в виде бесцветного кристаллогидрата NaAuS2-4H20. Водой этот тноаурат гидролизуется: 2NaAuS2 4- Н20 л* Au2Sa| 4* NaSH -f- NaOH. По-видимому, ои имеет также тенденцию к распаду по схеме*» NaAuS2 «?= NaAuS 4* S. Был описай и желтый малорастворимый в воде полисульфид состава NH4AuS3.

174) При действии аммиака на соединения трехвалентного золота образуются грязно-желтые осадки переменного состава, в сухом состоинии крайне взрывчатые («гремучее» золото). В присутствии избытка NH4C1 выпадает иевзрывчатое амядиое соединение— (NH2)2AuCl. Наконец, в присутствии избытка NH4NO3 образуется бесцветный комплексный катион [Au(NH3)4]—, дли которого кроме азотнокислой известен и ряд других солей.

175) Производные трехвалентных серебра и меди изучены сравнительно мало. Дли перех

страница 117
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
обучение ремонту газовых котлов в москве
ремонт холодильника Beko CN 328220
проектор full hd аренда
гарик сукачев в крокус сити молл

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)