химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

СН3СОО)2 характеризуется значениями К\ = 0.12 и /Са =** 4 * 10~3. Комплексные иоиы [Си(СН3СОО)3]/ и [Си(СН3СОО)4]" малоустойчивы.

147) Бледно-голубой оксалат меди образует почти нерастворимый в воде моногидрат — CuC204 • Н20. При нагревании в атмосфере азота он разлагается до металла. Известны и многочисленные комплексные оксалаты меди, главным образом типа М2[Си (С204) 2] • 2Н20.

148) Черный сульфид двухвалентной меди (CuS) тотчас образуется при взаимодействии ионов Cti" и S" в слабокислой среде. Для его произведения растворимости дается значение ПР = 8И0-39. В воде и разбавленных кислотах сульфид ЭТОТ практически нерастворим. Он слегка растворяется в (NH4)2S и заметно растворим В растворах полнеульфидов Щелочных металлов и многосернистом аммонии. Во влажном состоянии CuS постепенно окисляется иа воздухе с образованием медного купороса.

149) Полученный сухим путем (теплота образования из элементов 12 ккал/моль) сульфид меди довольно хорошо проводит электрический ток (а ниже 1,66 °К становится сверхпроводником). Рентгеноструктурное исследование его кристаллов выявило их совершенно особую и сложную структуру: одна треть атомов меди находится в центрах треугольников из атомов серы [d (CuS) = 2,19 А], а две трети — в центрах тетраэдров [rf(CuS) = 2,32 А]; кроме того, две трети атомов серы представлены группировками S2 (VIII § 1 доп. 35), подобными имеющимся в пирите. В связи с этим строение кристалла CuS можно было бы уточнение выразить формулой CuJCuj'fSj^Sj. Около 400 °С наступает заметное разложение сульфида по схеме 2CuS *= Cu2S 4- S (давление диссоциации при 450°С равно 80 мм рт. ст.). Известны также полисуль* фидные производные меди Cu2S„ (где п = 3^6) и ее селенид CuSe (теплота образоваиия из элементов 10 ккал/моль). Взаимодействием CuSCu с насыщенным серой раствором полисульфида могут быть получены довольно устойчввые красные кристаллы тиосолен типа MC11S4 (где М — NH4, Ki Rb, Cs). Наименее растворима из иих соль цезия.

150) В отличие от меди для серебра двухвалентное состояние малохарактерио. Черный окисел состава AgO образуется под действием на серебро озоиа (Ag-f-03a=». = AgO-f-02), но может быть удобнее получен по реакции 2AgN03-j-KjS2Oa-r*4KOH= = 2AgO| -f 2K4SO4 -f- 2KN03 -f- 2Н20. Теплота образования AgO из элементов оценивается в 3 ккал/моль. Структурное исследование его кристалла показало, что половина атомов серебра связана с двумя атомами кислорода в линейные группы [d(AgO) = — 2,18 А], а другая половина располагается в несколько искаженных квадратах из четырех атомов кислорода [d(AgO) = 2,01 и 2,05 А]. Вероятной представляется поэтому формулировка данного окисла ие как AgnO или OAg—AgO, а как AgIAgIII02. Косвенно это подтверждается протеканием следующей реакции.- 2Ag202 -f- 6КОН -f-+ 4KI04 = 2K5H2[Ag(I06)2] + Ag20 + H20.

151) Приблизительно до 100 °C Ag202 устойчив и в индивидуальном состоянии, и при кипячении с водой (в которой практически нерастворим). В разбавленной H2SO4 ои растворяется с выделением кислорода, а в крепких кислотах дает коричневые (HN03). зеленовато черные (H2S04) или розовые (60%-ная НСЮ4) растворы, содержащие, по-видимому, соответствующие соли двухвалентного серебра. Растворы эти характеризуются очень сильно выраженными окислительными свойствами и неустойчивы— медленно разлагаются с выделением кислорода и образованием солей Ag1. Напротив, действием озона в кислой среде соли Ag1 могут быть окислены до солей Ag11. Предполагается, что процесс протекает в две стадии по схемам Ag* -f- 03 -*? AgO* -f- 02 (медленная реакция) и AgO* + Ag* -f- 2Н* *t 2AgI+ -f- H20 (быстрая реакция). Для оквслнтельиого потенциала по схеме Ag11 -f- е Ag1 даются значения -4-1,92 в (в кислой среде) или -f-0,60 в (в щелочной среде).

152) Стабилизация солей Ag11 достигается комплексообразованием с некоторыми азотсодержащими органическими соединениями (пиридином, дипиридилом и др.). Типичным примером может служить производное пиридина—[Ag(NCsHS)4](N0j)2. Соединение это (в котором атом Ag занимает центр квадрата из атомов N) представляет собой оранжево-красное кристаллическое вещество, устойчивое само по себе и в растворе, но характеризующееся сильно выраженными окислительными свойствами (двухвалентный марганец окисляется им до семивалеитного). Примером комплекса Ag!I с координационным числом б может служить дипиридильиое производное — (Ag Dipy3](C10.)2.

153) Из простых солей двухвалентного серебра хорошо изучено только AgF2. Фтор-иое серебро представляет собой коричнево-черное (в чистом состоянии бесцветное) вещество, плавящееся около 690 °С, которое может быть получено действием фтора иа мелкораздробленное Ag (нли AgCl). Теплота его образования из элементов равна 83 ккал/моль. Водой AgF2 тотчас разлагается с образованием AgF, HF и кислорода ч (со значительным содержанием озона). Помимо окислительных оно обладает и сильными фторирующими свойствами (например, способно переводить CCI4 в CF4).

Известны производящиеся от AgF2 коричневые комплексы MAgFs (где М — Cs, Rb, К). Получены комплексы и ряда двухвалентных металлов (Са, Sr, Ва, Cd, Hg) общего типа MnAgF4. Для плоского иоиа [AgF*]2- дается d (AgF) = 2,05 А.

154) Описаны также имеющие коричневые оттенки Ag(V03)2. AgCOa, AgSi03,

AgCr04. Сплавлением Ag202 с безводной Н3Р04 был получен бесцветный, хорошо растворимый в воде Ag3(P04)2. Для всех этих веществ известен пока только химический состав, поэтому действительное валентное состояние в нях серебра неясно.

Напротив, имеющие голубые оттецки соли типа Ag[3Fe] (где Э— Sn, Pb, Zr), судя по магнитным даииым, действительно являются производными двухвалентного серебра. при хранении на воздухе оии разлагаются.

155) Значительное место в химии двухвалентного серебра заиямают соединения

общего типа Ag(Ag304)2X, где X — N03, СЮ4, F, HSO4. Наиболее давно известио

первое из этих веществ, часто описываемое суммарной формулой Ag7NOu'. Оио образуется иа платиновом аноде в процессе электролиза раствора AgN03 (тогда как на катоде осаждается металлическое серебро). При низких плотностях тока Ag7NOn выделяется в виде почти правильных черных октаэдров с металлическим блеском. Соединение это может быть получено также взаимодействием AgO с разбавленной HNO3. По данным рентгеноструктурного исследования, его следует формулировать как AgI(AgJIAgj"08)N03. При обработке горячей водой оио разлагается по схеме Ag7NO, , = AgN03 + 6 AgO + 02.

156) Сильные окислительные свойства AgO были использованы для конструирования аккумуляторов типа AgO|KOH]Zn, работающих по схеме AgO + Zn + 2КРН + -f- Н20 s± Ag -f- KJZnfOHb]. Электролитом служит очень небольшое количество крепкого раствора КОН (с плотностью 1,40 г/смл). Такой аккумулятор отличается плотной сборкой и может быть использован при температурах от —50 до +80 °С. Его рабочее напряжение составляет около 1,5 в и весьма постоянно во времени. при равной емкости он в 3 раза меньше и в 5 раз легче свинцового.

157) По литературным данным, при нагревании порошка золото до 140 "С в токе сухого хлора образуется темно-красиое соединение, отвечающее эмпирической формуле АиС12. Описано также несколько других производных Аи (темно-зеленый АиО, красный AuS04 и т. д.), формально отвечающих двухвалентному золоту. В действительности все они являются, по-видимому, комплексными соединениями, содержащими в своем составе одновременно одно- и трехвалентное золото: Аи1[Аи111СЦ], AuI[AuIII02] и т. д. С другой стороны, отмечалась неудача попыток получения АиС12 и было показано, что в системе AuCl — АиСЬ этому составу отвечает не химическое соединение, а эвтектика (около 250 °С). Таким образом, вопрос о реальности существования рассматриваемых производных пока неясен.

158) Для теплоты образования Au203 из элементов дается значение 1 ккал!моль. Произведение растворимости Аи(ОН)3 оценивается в 1-10-*". Для констант кислотной

диссоциации этой гидроокиси косвенным путем (по растворимости в щелочах) были найдены следующие значения: Кх = 2- 10"", К2 = 4-10-", Кг — = 5 • 10~16. При выдерживании иад фосфорным ангидридом Аи(О

страница 116
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цпр м150
моноколесо kingsong14b
куда люди пишут тони раута
аренда авто для такси бизнес класса

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(16.08.2017)