химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

о комплекса (NH4)2CuF4-2H20.

134) Кристаллы КСиСЦ слагаются из ионов К* и димерных анионов Cu2ClЈ~, сочетающихся друг с другом таким образом, что координация меди дополняется до

октаэдра. В желтых кристаллах (NH4)2CuCl4 анионы CuCl5~ имеют структуру несколько искаженного квадрата [2d(CuCl) по 2,30 и 2 по 2,33 А], дополняемую до октаэдра двумя более удаленными атомами хлора соседних анионов ( [rf(CuCl)= 2,79 А]. Интересно, что в имеющем подобную же структуру KЈuF4 расстояние до двух «чу-O-Cu 0~С1 ©-н20 жих» фторов [d(CuF)= 1,95 А] меньше, чем до четырех «собствеиных> [d(CuF)= 2,03 А].

Рнс. XII!-50. Схема координации п - ~. в кристалле cuci2 • 2Н2о. 135) При взаимодействии галидов СиГ2 с NO

в С2Н$ОН и некоторых других иеводиых средах образуются комплексы СиГ2 • NO. Индивидуально были выделены черные CuCl2-NO и CuBr2-NO. В спиртовых растворах оии диссоциируют по схеме: CuIYNO=t* NO* -f- СиГ2. Интересен ход констант диссоциации CuCb-NO по ряду спиртов:

СНзОН С2Н5ОН К-С3Н7ОН к-С4Н»ОН к-СбНцОН трет-С+НдОН

2-10"2 4-10"3 1-Ю"5 1-Ю"*6 4.10"* Ы<Г*

Подобным же образом изменяются константы диссоциации CuBr2-NO. В ацетониой среде был получен и малоустойчивый CuI2-NO (а также аналогичные производные цианида и роданида меди).

136) Подобно иодиду неустойчивы желтый цианид [Cu(CN)2] и черный роданид [Cu(SCN)2] двухвалентной меди.>Обе соли осаждаются при взаимодействии ионов CN' или SCN' с ионами Си". Уже при обычной температуре они постепенно (медленнее, чем Cul2) разлагаются с образованием соответствующих производных одновалентной меди. Протекающим при нагревании быстро и нацело распадом Cu(CN)2 по схеме 2Cu(CN)2 = 2CuCN -f- (CN)2 пользуются иногда для получения циана (практически это осуществляется постепенным добавлением концентрированного раствора KCN к кипящему раствору CuS04).

137) В противоположность самой циановой меди некоторые ее комплексные производные устойчивы. Так, при действии иа соли Си2+ избытка KCN образуется соль состава K2[Cu(CN)4], которая может быть выделена в виде бесцветных легкорастворимых в воде кристаллов. При большом избытке ионов CN' образуются, по-видимому,

комплексные цианиды с более высоким координационным числом меди, имеющие фиолетовую окраску. Интересным производным одновременно одно- и двухвалентной медн является [Cu(NH3)2]2[Cu(CN)4]. Вещество это представляет собой зеленые кристаллы с металлвческим блеском, устойчивые на воздухе и почти нерастворимые в воде. Комплекс состава Cu2[Cu(CN)4]• 5Н20 образуется при распаде Cu(CN)2 в обычных условиях. Для константы диссоциации иона CuSCN" дается значение 2 ? Ю-2. Комплексы родановой меди не получены, но в ацетоииом растворе оии, по-видимому, образуются.

138) Малорастворимый в воде (0,08 г/л) коричневый азид Cu(N3)2 может быть получен обменным разложением Cu(N03)2 с NaN3. Ои очень взрывчат (и детонирует в 6 раз сильнее азида свинца). Желтый ион CuNj малоустойчив. При избытке растворимого азида могут образовываться комплексные ионы Cu(N3)j, C^N,)" и даже Cu(Ng) j", легко разлагаемые водой с осаждением Cu(N3)-2.

139) Нитрат двухвалентной медн интересен прежде всего своей летучестью. Металлическая медь реагирует со смесью N204 и этилацетата, образуя кристаллический комплекс состава Cu(N03)2 - N204, который легко отщепляет N204 (давление диссоциации равно 1 атм уже при 85 °С). Остающийся нитрат меди под сильно уменьшенным давлением при 150—200 °С возгоняется и конденсируется иа холодной поверхности в виде силе-зелеиых кристаллов (т. пл. 226 °С). Давление пара Cu(NOs)2 равно 1 мм рт. ст. при 160 °С, а теплота сублимации составляет 16 ккал/моль. В парах Cu(NOa)2 мономереи, причем молекула имеет плоскую структуру с атомом медн, координированным четырьмя атомами кислорода, по два от каждой нитратной группы [d(CuO) = 2,00 A, ZOCuO = 70°, ZONO = 120°, rf(CuN) = 2,30 Л].

140) Растворимость Cu(N03)2 в воде весьма велика (рис. ХШ-33). Из раствора ниже 26 °С выделяется сииий гексагидрат, выше этой температуры — тоже сииий три-гидрат (т. пл. 115°С). Растворением последнего в горячей концентрированной HN03 и последующим охлаждением жидкости может быть получена почти бесцветная безводна и соль. Она хорошо растворима в ряде полярных органических жидкостей, а при нагревании разлагается иа CuO, NOs и 02 (чем иногда пользуются для получения СиО).

144) БЛИЗКИЙ ПО свойствам к нитрату безводный перхлорат меди может быть получен взаимодействием СиО и NOC104 при 200 °С в вакууме. Ои представляет собой желтовато-зеленые кристаллы, термически устойчивые до 130°С, летучие в вакууме и хорошо растворимые ие только в воде, но и в ряде полярных органических жидкостей. Из водных растворов выделяется голубой кристаллогидрат Си(С104)2-6Н20. Известен и почти нерастворимый в воде периодат меди состава Си2НЮ6.

142) Из солей кислот НГ03 хлорат и бромат двухвалентной меди выделяются в виде гексагидратов, очень хорошо растворимых в воде, а иодат малорастворим (1,3 г/л). Выделяется он в виде моногидрата, который теряет свою кристаллизационную воду около 240 °С. Безводная соль распадается на СиО, 12 и 02 лишь около 290 °С, тогда как хлорат медленно разлагается уже при обычных температурах и быстро при 100 °С.

143) Простой нитрит двухвалентной меди ие получен, но некоторые его комплексные производные известны. Наиболее интересен из иих черно-зеленый K3[Cu(N02)s] (т. пл. 163°С), для которого установлено наличие связей Си—N при координационном числе меди, равном пяти. В комплексе K2Pb[Cu(N02)e] длина такой связи Си—N составляет 2,03 А.

144) При взаимодействии Си" и С08 осаждаются труднорастворимые основные карбонаты, встречающиеся в природе в виде очень красивых минералов — зеленого малахита [CuC03-Cu(OH)2] и синего азурита [2СиС03 ? Си(ОН)2]. Обработкой основных карбонатов двуокисью углерода под давлением 450 ат при 180 °С был получен нормальный карбонат меди — CuC03. Известны также некоторые комплексные карбонаты, например голубой Ksr[Cu(C03)2]-3H20. Благодаря их образованию осадок основных карбонатов Cuz* растворяется в большом избытке углекислой щелочи.

145) Сульфат двухвалентной Си служит обычным исходным продуктом для

получения остальных ее соединений. Кристаллогидрат CuS04 • 5НгО (медный купорос)

непосредственно применяется для борьбы с вредителями сельского хозяйства, изготовления минеральных красок, в медицине и т. д. Сообщалось также, что добавка его

в корм свиней способствует увеличению привеса. Технически медный купорос получают обработкой отходов металлической меди серной кислотой при доступе воздуха.

В сухом воздухе медный купорос частично выветривается и переходит в кристаллогидрат CuSCv3HaO (ср. XI § 3), нагревание которого ведет к дальнейшему

отщеплению воды, причем сначала образуется

CuSCvHjO, а затем (выше 258 °С) безводная сернокислая медь. Ее термическое разложение становится

заметным выше 650 °С. Она бесцветна, но иа воздухе притягивает влагу и синеет вследствие образо20h/ *\ ваиия кристаллогидратов.

R I 1 1 t ^ Растворимость CuS04 в воде по мере повыше50 100 150 200 250 Ш°С ния температуры проходит через плоский максимум

Рис. X1II-S1. Растворимость CuSC4 <Рте- ХШ"51>- J Р»""^ ЭТЗ СОЛЬ

(а/100вН2О). диссоциирована (л = 5* Ю-3) и заметно гидролизоваиа (в 0,1 М растворе при 15°С степень гидролиза равна 0,05% и рН = 4,2). С сульфатами щелочных металлов и аммония CuS04 образует комплексные соли, большей частью отвечающие составу M2[Cu(S04)2] ? 6Н20.

146) Сине-зеленый ацетат двухвалентной меди — Си(СН3СОО)2 ? Н20— в твердом состоянии димерен. Как видно из рис. XII1-52, каждый атом меди координирован четырьмя атомами кислорода двух ацетатных групп [й(СиО) = 1,97 А], одной молекулой воды [rf(CuO) «= 2,20 А] и другим атомом меди [rf(CuCu) = 2,65 А]. Нагреванием кристаллогидрата при 100е С в вакууме может быть получен зеленый безводный ацетат. Соль эта растворима ие только в воде (25 г/л при обычных условиях), но и в ряде органических жидкостей. Электролитическая диссоциация Си(

страница 115
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
сайдинг г магнитогорск
часы настенные в стиле прованс купить
купить кастрюли из нержавейки в интернет магазине
филипп киркоров билеты на концерт нижний новгород

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)