химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

118) С углеродом медь и ее аналоги непосредственно не соединяются. Однако карбиды Си*, Ag* и Аи* могут быть получены косвенным путем — действием ацетилена на аммиачные растворы солей Си* и Ag* или на раствор тиосульфатного комплекса Аи*. Образующиеся карбиды (точнее, ацетилиды)—коричнево-красный CujC2, белый Ag2C2 и желтый Аи2С2 — в воде практически нерастворимы и в сухом состоянии чрезвычайно взрывчаты. Известен также ацетилид двухвалентной меди — СиС2. По ацетнлндам медн и серебра имеется обзорная статья *.

119) Взаимодействием Ag2C2 с КСияСН в жидком аммиаке был получен комплексный ацетилид K[Ag(CCH)2]. Ои представляет собой бесцветные кристаллы, очень

чувствительные к свету и влаге. Известен и близкий по свойствам бесцветный KlAu(CCH)sJ.

120) Для золота получено циклогтеитад иен ильное производное — CaHgAu. Оно представляет собой желтый порошок, неустойчивый уже при обычной температуре.

121) Нормальный потенциал для реакции по схеме Си"+е з± ч* Си* равен +0,15 в. Фактически он сильно зависит от окружения. Так, пиридин смещает равновесие в сторону Си1 и потенциал повышается до +0,30 в, а этнлендиамин — в сторону Си11 и потеницал снижается до —0,35 е. В первом случае Си" веО—Си. О-О дет се0* как окислитель, а во втором — Си1 как восстановитель.

анноН(>в некоторые (например, Вг-, I-) стабилизируют Си', координации^^ кри- тогда как другие (например, NOJJ", SO*-) стабилизируют Си".

Для радиуса Си2* дается значение 0,80 А,

• Сладкой А. АЦ Ухни Л. Юм Успехи химии, 1И8, М 10, 1750,

122) Теплота образования СиО из элементов равна 37 ккал/моль. В ее кристалле d(СиО) =1,95 А и каждый атом координирован четырьмя противоположными, причем координация Си плоскаи, а О — тетраэдрнческая (рис XIII-49).

123) По отношению к нагреванию окнсь меди довольно устойчива: распад ее на Cu20 и кислород начинается лишь около 800 °С (давление кнслорода в 1 ат достигается при 1110 °С). Под повышенным давлением кнслорода СиО плавится при 1335 °С, а в атмосфере водорода легко восстанавливается уже при 250 "С. Легко восстанавливается оиа до металла и при накаливании с углем.

124) При небольшом избытке кислорода (против формулы СиО) окнсь медн является полупроводником р-типа. Слагающийси из амальгамированного циика, 20%-ного раствора NaOH и прессованной СиО элемент 2n|NaOH |СиО работает по схеме Zn + СиО + 2NaOH + Н20 = NaJZnfOH),] + Си и развивает электродвижущую силу в 1,15 в (при малом внутреннем сопротивлении). Паста из порошка окиси меди и фосфорной кислоты может служить хорошим быстро твердеющим цементом для связывания друг с другом металлических илн стеклянных деталей.

125) В процессе нейтрализации кислых растворов солей, Си(ОН)2 осаждается около рН = 5. Осаждением раствора CuSO« щелочью в присутствии (NH4)2S04 может

быть получена кристаллическая гидроокись меди (ПР = 2- 10"1*). Такая ее форма начинает отшеплить воду лишь около 150 °С. Электролитическая диссоциации иона СиОН* характеризуется значением К = 3- 10~т.

126) В избытке концентрированного раствора сильной щелочи гидроокись меди

растворима вследствие образования синих купритов (NaHCuOj, Na2Cu02 и т. п.).

Однако последние весьма неустойчивы и при разбавлении раствора разлагаются

с выделением Си(ОН)2. Это показывает, что кислотные свойства гидроокиси меди выражены очень слабо {по приблизительной оценке К\ = 10-10 и KA — 10-18).

В твердом состоинии из купритов получены лишь производные некоторых щелочных и щелочноземельных металлов. Судя по числу молекул кристаллизационной воды, они имеют комплексную структуру. Например, синему куприту натрия отвечает формула NaJCu(ОН) J, а светло-синему купрнту бария — Ва2[Си(ОН)6]. Такая трактовка косвенно подтверждается трудностью обезвоживания рассматриваемых соединений. Так, первая из приведенных солей отщепляет воду лишь выше 180 °С, вторая—лишь выше 250 "С.

127) При действии спиртового раствора КОН и Н202'На охлажденный до —50 "С спиртовой раствор СиС12-2Н20 образуется коричнево-черный осадок, в котором мольное соотношение меди, активного кислорода и воды равно 1:1:1. Являетси ли это соединение перекисиым производным медн [Cu02-H20 либо Си (ОН) ООН] ИЛИ представляет собой продукт присоединения Н202 к окиси меди (СиО-Н202), пока не ясно. Были описаны подобные же продукты, образующиеся при взаимодействии основного карбоната Меди с эфирным раствором Н202 или в системе Си(ОН)2—Н202—Н20 при низких температурах, но структура их тоже ие ясна. Перекисные производные серебра и золота неизвестны.

128) Ион [Cu(NH8)4]2+ представляет собой квадрат с rf(CuN) = 2,05 А. Его константа нестойкости равна 1 • I0-18. Помимо различных солей этого комплексного катиона, в виде кристаллогидрата [Cu(NHa)«](OH)2 • ЗНгО было выделено и основание. При нагревании его солей до 150—250 °С отщепляется часть аммиака и образуются соответствующие соли катиона [Cu(NHs)2]2*. Последний линеен, и для rf(CuN) даются знвчеиия 2,03 А (в [Cu(NH3)2]Вг2) или 1,98 А (в [Cu(NH3)2](N3)2). Вместе с тем при высоких концентрациях NH129) Комплексы Си8* образуются и со многими другими (преимущественно S-или N-содержащими) Молекулами. Например, константа нестойкости иоиа [Cu(H2NCH2CH2NH2)2]" равна З-Ю-81, т. е. комплекс этот еще устойчивее аммиачного.

130) Для теплот образования галидов СиГ2 из простых веществ даются значения 128 (F), 41 (С1), 32 (Вг) и 2 (I) ккал/моль. В кристаллах белой CuF2 (т. пл. 770°С) атомы меди имеют шестерную, но неравноценную координацию (4F на расстояниях 1,93 А и 2F на расстояниях 2,27 А). Безводная СиС12 (т. пл. 436°С) окрашена в желтый, а СиВг» — В черный цвет. Последняя соль легко диссоциирует по схеме 2СиВг2 = «* 2CuBr + Bfj (давление диссоциации в I атм достигается уже при 290 °С). Йодная медь (Cul2) ие получена, Взаимодействие Си~ и Г сопровождается образованием йодистой меди (Cul) с одновременным выделением свободного иода по схеме 2Cu~ + 4Г ?» 2Cul + 12. Реакция эта иногда используется для количественного определения меди.

131) Растворимость галидов СиГ2 в воде составляет приблизительно 45 (F), 75 (С1) и 120 (Вг) г/л. Для констант днесоцнацни ионов СиГ* даются значения 0,14 (F, р = 1), 0,2 (С1, р. = 2) и 0,3 (Вг, и, = 2). Из растворов выделяются кристаллогидраты— синий СиРг-гНгО, зеленый (в присутствии сорбированной воды голубой) CuC!2-2HjO и коричневато-зеленый СиВгг-гКгО (ИЛИ 4Н20).В кристаллах СиС^^НгО атом медн координирован по углем квадрата четырьмя атомами хлора [rf(CuCI) ™,

= 2,26 А] и двумя молекулами воды [d(CuO) = 2,01 А], так что в общем образуется бесконечная цепь с октаэдрической координацией меди (рис. XIII-50). Обе молекулы воды отщепляются при 132 "С.

132) При растворении СиС12 в очень небольшом количестве воды получается темно-коричневый раствор, разбавление которого сопровождается изменением цвета сначала на зеленый и, наконец, на голубой. Хлорная медь растворима не только в воде,

но и в ряде органических растворителей, как то видно из приводимых данных (миллимолей CuClj на моль растворителя при обычных условиях):

Н20 СНзОН CjHsOH к-СзНтОН х-С4Н9ОН СН8СОСНа 0(С*Н3>2

103 135 185 190 98 12 0,5

133) С соответствующими галоидоводородными кислотами и их щелочными солями галогеннды Сиг+ образуют комплексные соединения, чаще всего типов М[СиГ$] и

М2[СиГ4]. Многие из них в твердом состоянии содержат также кристаллизационную

воду. Окраска их различна, например:

КСиРз КСиС13 КСиВгз LiCuCl3-2H20 Cs2CuCl4 Cs2CuBr4 Cs2CuCl4-2H20 бесцветный красный черный красный желтый чернмй снне-зеленый

Обращает на себя внимание очень малая растворимость в воде бледно-синег

страница 114
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
профнастил для кровли тульская область новомосковск
видеорегистратор carcam купить
Кликни и закажи компьютерную технику со скидкой, промокод "Галактика" - Konica Minolta bizhub 226 - отличное предложение от супермаркета компьютерной техники!
37451-000

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)