химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

все эти комплексы разлагаются.

104) Из производных Аи*, помимо рассмотренных выше, известны лишь немногие, ближе всего к его галидам, цнаннду и роданиду стоит азнд — AuN3 (теплота образования из элементов —67 ккал/моль). Эта бесцветная соль может быть получена по схеме: AuCl3 + 3NaN3 = 3NaCl + AuN3 + 3N2. Она растворима в воде и очень взрывчата (даже в растворе). Нейтральный тиосульфат одновалентного золота неизвестен, но по схеме Aul -J-2Na2S203 = Nal -f- Na3(Au (S203)2] может быть получен тиосульфат-ный комплекс, выделяющийся из раствора в форме бесцветного кристаллогидрата (с 2Н20). Обработкой порошка золота в ацетонитрильной среде перхлоратом серебра был получен кристаллический комплекс состава (Au(NCCH3)2]CIOi. Интересен красный комплекс состава Aus[P(C«Hs)3]iCl, распадающийся в растворе иа два ноиа. Строение его катиона отвечает, вероятно, формуле {AuIfAu°P(CeH5)3]4}\

105) Сульфиды Си*. Ag* и Аи* в воде и разбавленных кислотах практически нерастворимы. Темно-серый Cu2S (т. пл. 1130°С) встречается в природе и является важной промышленной рудой медн. Он может быть синтезирован путем действия только давления (порядка тысяч атмосфер) на смесь тонких порошков Си и S. Интересным свойством Cu2S является резкое уменьшение электрического сопротивления с повышением давления: при 12 тыс. ат оно составляет всего 0,1% от величины в обычных условиях. Взаимодействие Cu2S с раствором AgN03 протекает по уравнению: Cu2S + 4AgN03 = Ag2S + 2Ag -f 2Cu(N03)2.

106) Черный Ag2S (т. пл. 825 °C) представляет собой особенно труднорастворн-Мую соль и поэтому осаждается ноном S" из растворов всех соединений серебра. Образование Ag2S происходит также при действии НгБ (в присутствии влаги и кислорода воздуха) на металлическое серебро. Реакция по уравнению: 4Ag + 2H2S + 02 = = 2Ag2S + 2НгО медленно идет уже в обычных условиях и вызывает постепенное потемнение серебряных предметов домашнего обихода.

В принципе взаимодействие между Ag и H2S может происходить и с вытеснением водорода, так как из-за очень малой растворимости Ag2S потенциал серебра снижается до —o,7i в (ср. VII § б доп. 15). Однако в отсутствие кислорода образование Ag2S протекало бы несравненно медленнее. при контакте с алюминием в разбавленном растворе соды сульфид серебра легко восстанавливается до металла.

107) Корнчнево-черный (во влажном состоянии — серый) сульфид одновалентного золота при нагревания до 240 °С разлагается на элементы. Он может быть получен действием H2S на подкисленный раствор K[Au(CN)2]. Так как протекающая по схеме 2{Ao(CN)2]'+ S" Au2S + 4CN' реакция его образования обратима, необходимо сильное насыщение раствора сероводородом. На обратимости аналогичной реакции также для Ag^ основан иногда применяемый метод извлечения серебра из его сернистых руд; Чтобы сместить ее равновесие влево, ноны S" удаляют в этом случае путем окисления нх (кислородом продуваемого сквозь раствор воздуха) до нонов S2Oj', SO? и SCN'.

108) Сульфиды одновалентных Си, Ag и Аи частично растворимы в растворах сульфидов щелочных металлов вследствие образования тносолей. Легче всего идет растворение в случае Аи*, для тносолей которого характерны типы M[AuS] и MafAuSJ. Выделяющиеся при подкисленнн нх растворов свободные тнокнслоты неустойчивы и тотчас распадаются на Au2S и H2S. Для медн описаны и некоторые полнсульфидиые производные, а для серебра — тногалиды типа Ag3ST (где Г — Вг, I).

109) Селеннды и теллуриды общих формул 32Se и ЭаТе известны для всех элементов подгруппы медн. Лучше других изученные производные серебра могут быть получены, в частности, по схеме 4AgN03 + ЗЭ + ЗН20 = 2Ag& -f Н2Э03 + 4НШ3 взаимодействием селена нлн теллура (Э) с горячим раствором азотнокислого серебра. Черный Ag2Se (т. пл. 880° С) и сниевато-серый Ag2Te (т. пл. 959 °С) устойчивы на воздухе и практически нерастворимы в воде. Теллурид серебра является эндотермич-иым соединением (теплота образования из элементов—7 ккал/моль).

ПО) Сульфиды, селеннды и теллуриды серебра растворимы в крепких растворах AgN03. Растворимость увеличивается с ростом нх концентрации и по риду S—Se—Те. Обусловлена она образованием комплексов состава Ag23 • nAgNOj, в которых ком-плексообразователем является атом Э. Были выделены, в частности, [SAgaJNOj и [TeAgg] (N03)е. Рентгеноструктурное исследование кристаллов первого из этих соединений показало, что катионы слагаются в бесконечные цепн типа ••?SAgjSAg3— с шестерной координацией серы, а анноны N0; располагаются в пустотах между ннмн. Сухим путем были получены также комплексы типа [AgjSjr (где Г—Вг нлн I). Бромид распадается (на Ag2S и AgBr) при 430 °С, а ноднд устойчив до 550 °С.

111) Прн нагреваинн до 50 °С водного раствора CuS04 с фосфорноватнстой кислотой (Н3Р02) из него медленно выделяется светлый красно-коричневый осадок, в котором соотношение медн и водорода близко отвечает простейшей формуле СиН. Более ЧИСТЫЙ (Н безводный) гидрид меди осаждается из пнридино-тетрагидрофураио-эфнрной среды в результате реакции по схеме 4CuI + LiAIH< = LlAII4 + 4CuH. Для теплоты образования из элементов дается значение —5 ккал/моль. В его кристаллах rf(CuH) = 1,73 и d(CuCu) = 2,89 А (против 2.56 А у металлической медн). Гидрид меди устойчив на воздухе и по отношению х разбавленным кислотам, но с концентрированной НС1 взаимодействует по схеме: СиН 4- HCI = Н2 + СиО. Нагревание (в сухом состоянии выше 60 "С, во влажном — выше 45 °С) вызывает распад СиН иа элементы. В пиридине он растворяется с кроваво-красным окрашиванием жидкости.

112) Для нестойких молекул ЭН в газовой фазе были найдены следующие значения ядерных расстояний (А) и энергий диссоциации (ккал/моль): 1,46 и 66 (Си), 1,62 и 53 (Ag), 1,52 и 74 (Аи). Интересно, что ядерное расстояние в АиН существенно меньше, чем в AgH, а энергия диссоциации значительно больше. Обусловлено это, как и повышенное сродство Аи к электрону (доп. 2), по-виднмому, лантанндным сжатием.

113) Для Си* и Ag* известны некоторые малоустойчивые диойные гидриды (в скобках даются температуры, выше которых они разлагаются): белые СиВН« (—12°С) и AgBH< (—30°С), желтые СиА1Н4 (—70°С) и AgAIH4 (—50°С), оранжевый AgGaH4 (—75°С). Аналогичные производные золота ие получены. Устойчивость рассматриваемых гидридов может быть иногда сильно повышена хомплексообразова-нием. Например, AgBH4 • 2P(CeHs)3 плавнтси лишь при 133"С.

114) С азотом элементы подгруппы медн непосредственно ие соединяются. Темно-зеленый и и т р и д медн (Cu3N) является эндотермнчнын соединением (теплота образования из элементов —18 ккал/моль) и может быть получен нагреванием СиО до 270 "С в токе аммиака. Он устойчив на воздухе при обычных условиях, но разлагается разбавленными кислотами. Нагревание выше 300 °С ведет к распаду CusN иа элементы.

115) Аналогичный по составу нитрид серебра еще более эндотермнчен (теплота образования из элементов —61 ккал/моль). Его коричневые кристаллы могут быть получены введением ацетона (нлн спирта) в аммиачный раствор Ag20. при стоянии аммиачных растворов солей серебра Ag3N собирается иа дне сосуда в виде черного осадка, чрезвычайно взрывчатого даже во влажном состоянии. Вероятно, осадок этот содержит также и м и д серебра — AgaNH.

Белый (на свету чернеющий) осадок амида серебра может быть получен действием KNH2 на раствор соли Ag* в жидком аммиаке. Как и черный имид, AgNH2 очень взрывчат.

116) При действии аммиака иа водную суспензию Au20 образуется нитридное производное состава Au3N-NH3, которое после промывания разбавленной кислотой переходит в Au3N -aq. В сухом состоянии оба соединения взрывчаты.

117) Фосфиды элементов подгруппы меди — Cu3P, CuP2, AgP2, AgP3 и Au2P8 — могут быть получены взаимодействием элементов. Лучше других изучен Си3Р (теплота образования из элементов 36 ккал!моль). Это светло-серое вещество обладает металлической проводимостью, плавится лишь при 1022 °С (с разложением) и не растворяется в кислотах (ие являющихся сильными окислителями). Металлическая проводимость характерна и для Аи2Р3, тогда как СиР2 и AgP2 являются полупроводниками (дырочного типа).

страница 113
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
признание права собственности на жилое помещение
Rhythm CFG708NR19
сковорода с керамическим покрытием индукционная
купить подвесной гамак в украине

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)