химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ях. Твердая фаза обычно содержит сольваты с растворителем типа AgC104 • пРл (где Рл — молекула растворителя). Некоторые числовые данные для 25X приводится ниже (растворимость в молях AgCI04 на 100 молей растворителя):

Растворитель : . . . НгО СвНб>» CeHsN42 C*He СвН5СНв

Растворимость .... 48 10.0 2,4 2,0 42

П 1 4 6 1 0

Сольват AgCI04 • СвНвСН» устойчив лишь ниже 22,6 *С. Обращает иа себя внимание почти одинаковая растворимость AgCI04 в анилине и бензоле, а также исключительно высокая (для неорганического соединения) его растворимость в толуоле. Отмечалось, что при добавлении небольшого количества воды она еще увеличивается.

Перхлорат серебра хорошо растворим также в глицерине, уксусной кислоте, нитробензоле и хлорбензоле. Раствор его в нитрометане обладает хорошей электропроводностью. В разбавленном (0,0002 М) бензольном растворе перхлорат серебра мо-иомерен и обнаруживает дипольный момент 10,7, но по мере повышения концентрации этот момент уменьшается (до 4,7 для 0,005 М раствора), что обусловлено, вероятно, частичной днмернзацией AgCI04. Следует отметить, что сочетания этой соли с большинством органических молекул способны взрываться (при нагревании или ударе).

90) По рентгеноструктурным данным монокристалл AgCI04-CeHe слагается из

цепей типа •••Ag+"-CeHe--*Ag+--CeHe"- и располагающихся в промежутках между ними

ионов CIO7. Расстояния от нона Ag* до ближайшей связи СС двух колец неодинаковы (2,50 и 2,63А). Интересно искажение бензольного кольца: rf(CC) в ближайшей к Ag* связи равно 1,35 А, тогда как в остальных—1,43 А: из ZCCC два равны 116°, а остальные—122°.

Еще большее искажение бензольного кольца наблюдается у комплекса C6He * CuAICU. Атом меди в его кристалле координирован тремя атомами хлора и одной связью СС (от атомов которой ои находится на расстояниях 2,15 и 2,30 А). Связь эта имеет длину 1,27 А, а длины остальных (1,41—1,25—1,37—1,29—1.40) явно чередуются.

91) Подобно AgCl04 хорошая растворимость в некоторых органических растворителях характерна для серебряных солей комплексных фторокислот — AgBF4 и Ag3Fe (где Э — Р, As, Sb, Nb, Та). Они растворимы в толуоле также гораздо лучше, чем в бензоле. Для большинства из них выделены кристаллоеольваты, например, типа Ag3Fe*2CeH8. То обстоятельство, что AgBF4 умеренно растворим в цнклогексеие, но нерастворим в циклогексане, прямо указывает на наличие взаимодействия между Ag* и я-связью молекулы растворителя (ср. X § 2 доп. 26).

92) Желтоватый нитрит серебра может, по-видимому, существовать в двух формах: Ag—ONO и Ag—N02 (причем обычно получается нх смесь). Так, при его взаимодействии с C2H5I образуются примерно одинаковые количества этилнитрита я иитроэтана (тогда как KN02 дает только эти л нитрит). Термическое разложение нитрита серебра наступает уже выше 128 "С. В водном растворе соль эта умеренно диссоциирована (К *= 2 • 10~2). На воздухе она медленно окисляется до нитрата.

93) Бесцветный AgO03 (т. пл. 230°С) может быть получен, в частности, взаимодействием мелкораздробленного серебра с хлорноватой кислотой по схеме 6Ag + 6HCIOs •= AgCI + 5AgC108 + 3H20. Кислотами (даже уксусной) AgClOg разлагается с образованием AgCl и выделением кислорода, тогда как AgBrOs по отношению к иим гораздо устойчивее, a AglOs не разрушается даже горячей серной или азотной кислотой. По всей вероятности, серебро в этих солях связано непосредственно с галоидом.

94) Белый сульфат серебра (т. пл. 660°С) устойчив на воздухе н,начинает разлагаться по схеме Ag2S04 =~2frg~4-S02 + 02 лишь около 1000 °С. Растворимость его в серной кислоте значительно выше, чем в воде (вследствие образования более растворимого бисульфата — AgHS04). Напротив, в растворе K2S04 она ниже, чем в воде, что указывает на малую тенденцию нона Ag" к комплексообразованню с нонами SO'-. Для константы диссоциации нона AgSOj дается значение 0,59.

95) Желтоватый карбонат серебра при нагревании выше 100°С начинает разлагаться по схеме AgjCOs + 20 ккал « Ag20 -f- С02 (энергия активации распада составляет 23 ккал/моль, а давление С02 в 1 атм достигается при 218°С). Интересно строение гораздо лучше растворимой смешанной соли KAgCOj: кристаллы ее слагаются из Ионов К* и цепей, образованных нонамн AgCOj".

96) Из других солей серебра производные типа AgOT известны лишь в растворах и более нлн менее быстро (I > Br > CI) распадаются по схеме 3AgOT

=» 2AgP + AgrOs. Желтый AgCl02 и бесцветный AgN3 (т. пл. 252 "С) взрывчаты. Для электролитической днссоцнацин CHaCOOAg дается значение К = 0,18, а для

ионов AgSOj и AgS2Oj соответственно 4-10е и 2-Ю-9. Как Ag2S03, так и Ag2S203 бесцветны и малорастворнмы в воде.

97) Ввиду довольно высокой стоимости серебра соединения его после использования обычно собирают в специальных банках. Для регенерации Ag из таких остатков их кипятят с гранулированным цинком в присутствии НС1, что сопровождается осаждением порошкообразного серебра. Последнее отделяют от избытка Zn, обрабатывают при нагревании разбавленной НС1 и затем промывают водой. При необходимости более тщательной очистки полученное серебро, после растворения в HN03, выделяют в виде AgCl. Хлористое серебро смешивают с разбавленным NaOH и добавляют формалин. при нагревании на водяной бане Ag быстро выделяется в виде рыхлого черного порошка, который отделяют от жидкости и последовательно промывают разбавленной HjS04, водой, раствором NH98) Из солей Си* ближе всего к рассмотренным ранее галилам, цианиду и роданиду стоит азнд — CuN3. Бледно-зеленые кристаллы этой соли почти нерастворимы в воде (растворимость 5>10~* моль/л), а под действием света она разлагается на элементы.

99) Сульфат одновалентной медн может быть получен при 200 °С по реакции 2Cu + 2H»S04 = Cu2S04 -j- S02 + 2Н20. Он представляет собой бесцветные кристаллы, устойчивые в сухом воздухе, но водой разлагаемые на CuS04 и Си. Соль эта является сильным восстановителем (например, гидроксиламнн количественно переводится ею в аммиак).

100) Сульфит одновалентной медн может быть получен действием тока S02 на кнпнщий концентрированный раствор Си(СН3СОО)2 в уксусной кислоте. Реакция идет по уравнению 3Cu (СН3СОО)2 + 2S02 + ЗН20 = CuS04 + Cu2S03 + 6СН3СООН и сульфит осаждается в виде белого кристаллогидрата Cu2S03-H20. Имеется указание иа возможность получения и красной октамерной формы этого вешества — (CujSOj- HsO)g. при нагревании на воздухе димедь-сульфнт переходит в Cu»0. Он малорастворнм в воде, но с растворами сульфитов щелочных металлов образует растворимые комплексные сульфиты (устойчивые лишь при pH = 7-f-8). Для констант нестойкости ионов CuSO^, Cu(S03)"' и Cu(SOa)"'" даются значения Ы0"в, З-Ю** и 4«10-1в. Интересным производным иона CuSO" является красная соль Cu(CuS03)2» 2Н20, осаждающаяся при пропускании тока S02 в 10%-ный раствор CuSO*.

101) Нейтральный тиосульфат Си* не получен. Для ионов cus2o;, cu(sao$);' и Cu^SjOj)^"" Даются значения констант нестойкости 5-10-11, 6-10-1* и 2'10~Ц.

102) При действии N02 на полученную восстановлением мелко раздробленную медь при 25—30 °С образуется соединение состава Cu2N02, которое следует, по-видимому, рассматривать как соль гидроазотнстой кислоты (IX § 3 доп. 36). Это —коричневое вещество, устойчивое в сухом воздухе, но бурно разлагающееся водой с отщеплением N0.

103) Для Си* довольно характерно комплексообразованне с ацетоннтрилом. Общим способом образования таких комплексов является действие порошка меди на раствор в CH3CN соответствующей соли Си2*. Интересно, что нх составы (н свойства) сильно зависят от природы аннона. Так, в случаях С1~ и Br комплексы отвечают формуле CHjCN-СиГ (н, по-виднмому, являются неэлектролитами), а в случаях N0^", СЮ~ и BF" — формуле JCu(NCCH3)«]X (н в ацетоннтрильном растворе распадаются

на однозарядные ноны). Наиболее устойчивый из них перхлорат плавится при 175°С, в разлагается лишь при 205 "С (со взрывом). Водой

страница 112
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
купить сороконожки в рязани
hi end кинотеатры
как чинить вмятину без покраски
обувницы фото

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(07.12.2016)