химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

нфракрасным), во* и создавать слон, приобретающие под действием света и последующего проявлении определенную окраску. На этом основана-цветиан фотография, которая обычно использует возможность получения любого цвета путем комбинировалиии в соответствующих пропорциях трех элементарных цветов — красного, веленого и синего. » '

66) Интересно, что подобным же образом строится и ванта вкусовые ощущения. Язык содержит рецепторы четырех основных типов, отвечающих сладкому; соленому, кислому и горькому вкусам. Различные комбинации этих элементарных вкусов и создают всю гамму вкусовых восприятий человека (ср. XII § 2 доп. 34).

Интересно, что вкусовая чувствительность людей с возрастом ие понижается, а повышается.

67) При нагревании все рассматриваемые галиды меняют свою окраску иа более темную. Например, CuCI при 178°С синеет, а хлористое серебро становится при плавлении оранжево-желтым. Так как расплавленное AgCl хорошо пристает к стеклу, кварцу и металлам, им удобно пользоваться дла создания газонепроницаемых соединений между отдельными частями аппаратуры (следует лишь иметь в виду, что при переходе из жидкого в твердое состояние объем AgCl увеличивается). Более легко-плавки пригодные для той же цели сплавы состава 40 вес. % AgCl и 60 — TICI (т. пл. 210°С) илн 31 вес.% AgCl, 46 — Agl и 23 — T1CI (т. пл. 131 °С). Расплавленное AgCl несколько растворяет металлическое серебро (0,03 мол. % при 490 °С и 0,06 мол. % при 700 °С).

68) Выше 1000 °С вое галиды Си* и Ag* заметно летучи, причем при дальнейшем нагревании одни кипят без разложения (CuCI — при 1359, СиВг —при 1345, Cul—прн 1336, AgCl — при 1545°С), другие начинают распадаться иа элементы еще до достижения точки кипения (например, Agl). Еще легче (до достижения точки плавления) распадаются при нагревании галоидные соли одновалентного золота. По ряду Cl—Br—I термическая устойчивость рассматриваемых соединений заметно уменьшается. '

69) В парах кипящие без разложения галиды частично ассоциированы с образованием главным образом молекул (ЭГ)3. Тример хлористой медн имеет строение шестичленного кольца с d (CuCI) — 2,16 А и углами, приблизительно равными 90° (ZCuCICu) илн 150° (^CtCuCI). В индивидуальных молекулах ЭГ ядерные расстояния равны (А): 2,33 (Cul), 2,28 (AgCl). 2,39 (AgBr), 2,54 (Agl). Для сяловых констант связей в хлоридах ЭС1 даются значения 2,3 (Си), 1,8 (Ag) и 2,6 (Аи). Днпольный момент молекулы AgCl равен 5,70.

70) Очень малая растворимость в воде галидов ЭГ серебра и медн по мере повышения температуры быстро увеличивается. Так, для AgCl, AgBr, Agl, CuCI и CuBr при нагревании до 350 °С она возрастает соответственно в 290, 1900, 1620, 1000 и

214 раз. Медленным охлаждением подобных растворов могут быть получены кристаллы галидов ЭГ в сотни и тысячи раз более крупные, чем то обычно для них.

71) В сухом состоянии галиды Си*, Ag* и Аи* легко присоединяют газообразный NH3 с образованием комплексных соединений, из которых наиболее богатые аммиаком

отвечают составу J3(NH3)3]r. Аммиакаты с еще большим

'IJT*ЛГ^ Ю~3 ХГГ содержанием NH3 могут быть получены пря пользова[ЫН?\,М№/л инн жидким аммиаком. Например, AuCI в этих условиях

Рис хш-48. Значения П в образует комплекс состава AuCI-l2NH3. Получены были Формуле [Ag72) Водный аммиак растворяет большинство галоидных 'солей Си* и Ag* с образованием бесцветных комплексных соединений, содержащих преимущественно ноны [3(NHS)2]* (рис. ХШ-48). Интересно, что по ряду AgCl—AgBr—Agl растворимость галидов в водном аммиаке очень быстро возрастает (100 г насыщенного пря 0*С раствора содержат 0,28 г AgCl, 2,35 г AgBr илн 84,1 г Agl). Для AuCI известен бесцветный аммиакат состава AuCl-NHs, образующийся при взаимодействия AuCl с NH4OH (и последующем упаривании раствора). Ои нерастворим в воде, но раство-рнется в избытке NH«OH (вероятно, вследствие образования [Au(NH8)s]CI). При нагревании выше 150°С этот аммиакат разлагается. Йодистое золото образует с жидким аммиаком комплекс состава [Au(NHs)eJI.

73) Подобно солям Ag*, легко растворяется в аммиаке и Ag20. В результате растворения образуется комплексное основание [Ag(NH3)4]OH, диссоциирующее приблизительно в такой же степени, как NaOH. Константа нестойкости нона [Ag(NHj)Jравна 6-10~*. Аналогичный комплекс одновалентной медн сам по себе еще устойчивее (К = МО-11), но легко окисляется кислородом воздуха. Следует отметить, что раствор аммиачного комплекса серебра нельзя хранить (так как при стоянии из него выделяется весьма взрывчатый осадок).

74) При помощи восстановления аммиачных растворов солей серебра могут быть

получены плотно пристающие к стеклу тонкие пленки металлического Ag. На этом

основано производство зеркал. Осажденная на стекле блестящая серебряная пленка

для защиты от внешних воздействий покрывается сверху лаком.

Обычно для серебрения стекла применяются два свежеприготовленных раствора, примерный рецепт получения которых дается ниже. (Л) К раствору б г AgNOs в 100 мл воды добавляют водный аммнак до растворения первоначально образующегося осадка, затем 70 мл 3%-ного раствора NaOH и снова водный аммнак до пол-вого прояснения раствора (без избытка). Последний разбавляют водой до 500 мл. (Б) Раствор 1,3 г глюкозы в 25 мл воды (к которой добавлена одна капля конц. HNOs) кипятят 2 мин, охлаждают и разбавляют равным объемом спирта. Перед самым употреблением растворы А и Б смешивают в соотношении 10:1. Плотная пленка серебра осаждается на стекле (предварительно тщательно очищенном обработкой горячей смесью HN03 + К3СГ2О7, затем дистиллированной водой и, наконец, спиртом) примерно через VJ Ч. при необходимости получения более толстого слоя Ag обработку повторяют со свежими порциями растворов еще один нлн два раза. Образовавшийся осадок серебра промывают водой и спиртом.

75) Раствором AgN08 в водном аммиаке иногда пользуются для нанесения несмываемых при стирке меток на белье. Проявление и закрепление метки достигается путем немедленного проглажнвания помеченного места горячим утюгом. В случае необходимости снятия такой метки это может быть осуществлено обработкой ее крепким раствором KI с последующей промывкой водой.

76) Электролитическая диссоциация малорастворимых галидов серебра невелика: для констант диссоциации молекул AgCl и AgBr даются значения соответственно 2-10~3 и МО-5. В достаточно крепких растворах галондоводородных кислот и их щелочных солей галиды Cu\ Ag+ и Аи* заметно растворимы (особенно при нагревании). Например, в насыщенном растворе NaCl растворимость AgCl при обычных условиях равна 7-Ю'3 моль/л (против МО-5 моль/л для воды). На производных серебра было показано, что с увеличением радиуса Э* щелочного металла растворимость несколько возрастает. Растворение обусловлено -образованием комплексных кислот или нх щелочных солей, многие из которых были ныделены в твердом состоянии. Таковы, например, перламутрово-серые иглы ЩСиСЬ], бесцветные кристаллы KtAgljJ, KsIAglJ, Na[AuCI8] и др. Известные значения констант нестойкости комплексных ионов типа [ЭГ2]' сопоставлены в приводимой табличке:

Си Ag Аи

CI 2.10~в 2.Ю-8 Ы0—* Вг Ы0-' 8.10-7 4.]0~13

Как видно из этих данных, по рядам Cu+—Ag*—Аи* и CI-—Br—I- устойчивость однотипных комплексов возрастает. Интересно, что тенденция к повышению координационного числа Ag* (с последовательным образованием комплексов типа

AgrJ, Agr,', AgrJ") по ряду О—Br—I не уменьшается, а увеличивается.

77) Система Ag*—Вг~ была изучена также и эквимолярном расплаве NaNOs—

KN03 при 280 °С (ср. § 1 доп. 105). Произведение растворимости бромистого серебра

оказалось равным 310~т, а для константы диссоциации AgBr и константы нестойкости

нона AgBrJ получены значения соответственно 4-I0~s и 410~5.

78) Малорастворнмые галиды серебра растворимы в крепких горячих растворах

AgNOs (а также AgClO* и AgF). Из подобных растворов могут быть выделены

двойные соли AgN03 и соответствующе

страница 110
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
http://www.kinash.ru/etrade/goods/4428/city/Naberezhnye-Chelny.html
наклейка на банку с медом заказать
театр на юго-западе билеты
антипригарные сковородки свисс оэк

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.07.2017)