химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

кристаллических формах, из которых прв обычных стояния твердого Aji. условиях способны существовать две — более устойчивая (ниже +137 °С) кубическая (тип ZnS, rf(Agl) = 2,80 А, плотность 5,71] и менее устойчивая гексагональная (тип ZnO, 57) Область устойчивости обычного йодистого серебра показана иа рис. ХШ-47 буквой А. Его устойчива в выше 146 °С форма — Б характеризуется примерно иа 5% меньшим по сравнению с обычной объемом и сложной кристаллической структурой-! атомы (воны) иода занимают в ней узлы объемноцентрированной кубической решетки,

а атомы (ионы) серебра статистически заполняют часть различных пустот структуры, приобретая при этом координационные числа два [d(Agl) = 2,52 А], три (2,67 А) илн четыре (2,86А). Устойчивая лишь при высоких давлениях форма В имеет структуру типа NaCI.

58) Благодаря наличию в форме Б избытка структурных пустот сравнительно

(с иодом) маленькие иоиы Ag* способны легко перемещаться по кристаллу. Этим

обусловлена ее очень высокая электропроводность. Последняя приблизительно в два

раза больше, чем у максимально электропроводных водных растворов, и вблизи точки

перехода почти в 4000 раз превосходит электропроводность устойчивой при обычных

условиях формы Agl. Интересно также, что электропроводность твердого Agl при температуре плавления (558°С) даже несколько больше, чем расплавленного, тогда как

почти у всех остальных солей плавление сопровождается резким ее повышением

(например, для NaCI в 3000 раз). Перенос тока ионами Ag* характерен также для

твердых AgBr и AgCl, которые, однако, подчиняются общему правилу, как это видно

из приводимых ниже данных для относительных электропроводностей при точках

плавления (твердый AgCl = 1);

AgCl AgBr Agl

В твердом состояния .... I 4.4 22,0

< В расплаве. 31.2 23.0 . 19,7

С ростом внешнего давления температуры плавления всех трех галидов повышаются.

59) Получаемое путем быстрого охлаждения пара в метастабнльнон гексагональной форме мелкораздроблекиое Agl является наиболее эффективным зародышеобра-зователем при кристаллизации переохлажденной воды (ср. X § 1 доп. 40). Обусловлено это очень близким сходством структур кристаллов льда и такой формы Agl.

60) Весьма практически важным свойством труднорастворимых галогенидов Ag является постепенно идущий под действием света распад их на металлическое серебро в свободный галоид по схеме 2AgT — 2Ag + Га. Распад этот вызывается главным образом лучами сине-фиолетовой части спектра, тогда как красные лучи оказываются практически кеактивнымя. Светочувствительность галидов серебра изменяется по ряду AgBr > AgCl > Agl. При охлаждении она сильно уменьшается. Так, при температуре жидкого воздуха чистое AgCl заметно ие разлагается даже в результате длительного освещения. Кристаллы AgCl хорошо пропускают инфракрасное излучение (особенно — более 80% — в интервале от 5 до 20 мк).

61) Протекающие под действием света химические процессы носят название фотохимических реакций. В за в в сим ости от того, является ли сам рассматриваемый процесс экзо- или эндотермическим, значение световых лучей для его протекания существенно различно. В первом случае (например, при образовании НС1 из элементов — VII § 2) свет нужен только для первоначального возникновения процесса, а дальше он самопроизвольно идет и в темноте. Напротив, во втором случае (примером которого может служить распад галогенидов Ag) процесс протекает только в меру затраты на него энергии световых лучей и при устранении освещения прекращается.

92) Фотохимическая чувствительность галидов серебра была использована, в частности, для создания светочувствительного стекла. Заключенные в стеклянной массе мельчайшие частицы AgT под действием сильного света разлагаются

с образованием металлического серебра (и свободного галоида), отчего стекло темнеет.

Так как серебро и галоид пространственно не отделены друг от друга, при ослабления

света наступает обратная реакция и стекло вновь становится прозрачным. Подобные

светочувствительные стекла, по-видимому, перспективны для использования в электронно-вычислительной технике.

93) На светочувствительности галоидных солей серебра основано их использование для фотографии. Фотографические пленки состоят в основном из светочувствительного слоя тонкой взвеся галида Ag (чаще всего — AgBr) в желатине, нанесенного

на целлулоид. Обычная толщина такого слоя составляет около 20 мк, а диаметр зерен Agf от 0,1 до 2 мк.

§ 2. Подерута меди 26!

Освещение пленки ведет к распаду содержащего» в веб галоген иди Ag,'причем галоид химически связывается желатиной, а серебро образует мельчайшие зародышевые кристаллики. Последних иа данном участке поверхности возникает тем больше, чем более сильному освещению этот участок подвергался. Таким образом, несмотря на инешнюю> однородность находившейся под кратковременным действием света пленки, на ией уже содержится «скрытое изображение» фотографируемого предмета.

Чтобы сделать его видимым, Пленку подвергают операции проявления,- 'заключающейся в дальнейшем восстановлении галоген и да серебра до свободного AG химическим путем. В качестве проявители пользуются обычно каким-либо органическим

восстановителем. Существенно важно для процесса проявления то обстоятельство, что

восстановление галоидного серебра быстрее всего протекает в непосредственном соседстве с уже имеющимися зародышевыми кристалликами металлического Ag. Обусловлено это, по-аиднмому, адсорбцией на иих проявители, с одной стороны, и ролью

зародышей в качестве центров кристаллизации для вновь ~выделяющегося металлического серебра — с другой. ... т

Достигнув при помощи проявлении достаточной четкости видимого изображения, пленку фиксируют для того, чтобы уничтожить ее чувствительность к дальнейшему действию света. Фиксаж осуществляется путем извлечения; из светочувствительного слоя оставшихси неразложенными галогенидов серебра. В качестве фиксирующего агента обычно пользуются раствором гипосульфита, легко растворяющим галогениды Ag за счет комплексообразованнн по схеме: 2NasSjOa'+ AgF NasfAj^SaOOft+Nar (константа нестойкости комплексного иона lAg(SjOa)aJ"'' равна 4'Ю"1*)." • Получаемое путем проявления и фиксировании устойчивое иа таету видимое изображение — йегатив — йвляется обратным истинному, так как темные мести на Httf отвечают светлым местам фотографируемого-объекта и обратно. Для полученийвстМ-иого изображения негатив накладывают иа другую пленку или бумагу со светочувствительным слоем и подвергают действию света. Так как свет Легче проходит сквозь более светлые места негатива и труднее;— сквозь более темные, отношение "между светом и тенью меняется при таком «печатании» снимков и а обратное и становится отвечающим сфотографированному объекту. Отпечатанный снимок — поз и т и в — подвергают затем проявлению и фиксированию (или только Последнему, если светочувствительный слой был рассчитан на получение видимого изображения непосредственно фотохимическим путем). По химии фотографических процессов имеется монографии *.

*• 64) Недавно было предложено создавать светочувствительный слой путем осаждения на стекле паров AgBr в вакууме. Толщина напыленного таким образом слоя не Превышает 4 мк, а зернистость его практически ие сказываете и при любых увеличениях. Времи последующей обработки негатива (проявлении и т. д.) исчисляется всего лишь секундами.

* М а р зс к л е в и ч К. И.. Яштольд-Говорко В. А. Фотографическая химия. М.,* «Искусство», 1966. 175 с

65) Путем введения в светочувствительный слой специальных добавок удается не только резко повышать его общую чувствительность (вплоть до времени экспозиции 10~12 сек) или избирательную восприимчивость к отдельным лучам спектра (в" то* числе и

страница 109
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
замки дверные в межкомнатные двери
Стол журнальный Мебель Импэкс Чайный
набор для барбекю и шашлыка
кресло ch 599

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(04.12.2016)