химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

збыточных доз серебра развивается а р г и р и я, внешне выражающаяся серой окраской слизистых оболочек и кожи (преимущественно на освещенных участках тела), обусловленной отложением частичек восстановленного серебра. Какие-либо расстройства самочувствия заболевших аргирней наблюдаются далеко ие всегда. Вместе с тем отмечалось, что они не подвержены инфекционным заболеваниям.

43) Закись меди встречается в природе и может быть получена накаливанием Си при ограниченном доступе воздуха. Теплота ее образования из элементов равна

40 ккал/моль. В кристаллах Cu20 каждый атом кнслорода тетраэдрнчески окружен четырьмя атомами меди, а каждый из последних имеет два соседних атома кислорода (рнс. ХШ-46). По отношению к нагреванию закись медн весьма устойчива и плавится при 1236 °С без разложения. Напротив, Ag20 (теплота образования 7 ккал/моль) и Au20 начинают распадаться иа элементы уже около 100 °С. Давление диссоциации Ag20 достигает 1 атм при 182 °С.

44) При наличии небольшого избытка кнслорода (против формулы Cu20) закись

медн является полупроводником р-типа. На ее кристаллах были наиболее детально

изучены свойства возникающих в полупроводниках и диэлектриках (например, под

действием света) элементарных электронейтральных возбуждений — т.н. экситонов.

Последние модельно трактуются как способные перемещаться по объему кристалла

более или менее тесные сочетания электрона и «дырки» (III § 8 доп. 9).

45) Интересным применением С112О является использование ее в паре с металлической медью для изготовления «купроксных» выпрямителей переменного тока. Работа основана на том, что поток электронов проходит только от Си к СигО. ко не обратно.

46) При восстановленнн производных двухвалентной медн в щелочной среде выпадает желтый осадок, по-виднмому, представляющий собой в основном не СиОН, а коллоидную Cu20. По мере довольно быстро протекающего укрупнения ее частиц цвет меняется на красный. Для произведения растворимости СиОН дается значение 2-10-»

47) В индивидуальном состоянии белый AgOH может быть, по-виднмому, получен взаимодействием спиртовых растворов AgN03 к КОН при —50 °С. Растворимость AgOH в воде при обычных условиях составляет приблизительно 2-Ю-4 моль/л. Осаждение его из растворов идет около рН = 9. Диссоциации AgOH по основному и кислотному типам отвечают, соответственно, следующие константы: К = 5-10~* и /С=»810~18. Таким образом, иа каждую молекулу AgOH, диссоциированную по кислотному типу, приходятся миллиарды диссоциированных по типу основания.

48) Растворимость AgOH в крепких растворах сильных щелочей значительно выше, чем в воде. Растворы содержат аргентиты типа M[Ag(OH)j], которые в индивидуальном состоянии не выделены. Сухнм путем были получены аргентиты составов Na3Ag02. Na4Ag203 и Na2Ag«03. однако весьма вероятно, что в действительности они представляют собой сплавы окислов (ср. IX § 3 доп. 51).

Напротив, тоже синтезированные сухнм путем продукты состава МОЭ (где М — щелочной металл, а Э — элемент подгруппы медн) являются индивидуальными соединениями. Кристаллы этих бесцветных (KOCu, KOAg) ИЛИ желтых (CsOAg, CsOAu) веществ слагаются из тетрамеров МДЭ4О4].

49) Темно-фнолетовый АиОН может быть получен слабым подогреванием Взвеси АиВг в растворе КОН. при избытке щелочи АиОН образует СИНИЙ золь, но вместе с тем И частично растворяется. Последнее обусловлено, вероятно, образованием аури-тов М[Аи(ОН)2]. которые в твердом состоянии не выделены. Осторожным нагреванием (не выше 200 °С) гидрат закиси золота может быть нацело переведен в Au20.

50) Во влажном состоянии соли Си* постепенно окисляются кислородом воздуха, а большинство соединений Аи+ довольно быстро распадается.иа соответствующие производные трехвалентного золота и металлическое Аи (по схеме ЗАи+ Аи4* + 2Аи). Подобный же распад (по схеме 2Cu* = Си** + Си) имеет место и у некоторых производных одновалентной медн.

51) Радиусы нонов Cu+, Ag* и Аи* равны соответственно 0,98, 1,13 и 1,37 А. Из нх галоидных производных сравнительно хорошо изучены соли меди и серебра, некоторые свойства которых сопоставлены ниже:.

CuCI CuBr Cul AgF AffCl AgBr

Теплота образования, 25 30 24 15

32

16 49

белый белый белый белый белый желто- желтый

ватый

Тип кристаллической NaCI

ZnS ZnS ZnS NaCI

NaCI ZnS

234 2,46 2.62 2.46 2.77 2.68 2,99

Энергия кристаллической 219 229 217 204

решетки, ккал/моль . . 232 226

211

Температура плавления. 435 457 430

430 488 588

558

Растворимость, моль/л 1 -10—3 7' 10~5 I- 10~в 15 1-10—a 5.10"7 6-I0~e

Для желтых галидов одновалентного золота даются следующие значения (ккал/моль) теплот образования из элементов и энергий кристаллических решеток: 8 и 247 (О), 4 и 243 (Вг), 0 и 241 (I). Кристаллы Aul образованы бесконечными цепями —Au—I— —Аи—I— с очень малым ядерным расстоянием d(Au\}= 2,62 А.

52) Из фторидов 3F производные Си и Аи не получены. По-виднмому, они способны существовать лишь при высоких температурах. В этих условиях молекулы

§ 2. Подгруппа меди

369

CuF и AgF были охарактеризованы ядерными расстояниями 1,75 и 1,98 А, диподьяымн моментами 5,77 и 6,22 D, энергиями диссоциации 103 и 90 ккал/моль.

Фтористое серебро может быть получено взаимодействием AggCOs и HF. Сразу в безводном состоянии его удобно получать термическим разложением AgBF4 при 200°С (по схеме AgBF4 = BF*f + AgF). Оно светочувствительно (к ультрафиолетовым лучам), очень гигроскопично, хорошо растворимо в воде и умеренно (15 г/л) — в метиловом спирте. Электролитическая диссоциация растворенного в воде AgF весьма значительна (V § 5 доп. 19). Из водных растворов фтористое серебро выделяется в виде бесцветных кристаллогидратов AgF-4HsO или AgF-2HjO, а из растворов в крепкой HF —в виде кристаллов AgF-HF или AgF-3HF (ср. VII § I доп. 28). Для константы диссоциации AgF в жидкой HF дается значение 9* Ю-2. В системе NaF—AgF—HjO двойные соединения не образуются. Фтористое серебро находит использование при фторировании органических соединений.

53) Взаимодействием при 50—90 °С избытка насыщенного раствора AgF с мелко-раздробленным металлическим серебром (нлн электролизом такого раствора с серебряным анодом) может быть получен субфторид серебра—Ag2F (теплота образования из элементов 50 ккал/моль). Он представляет собой кристаллы зеленовато-бронзового цвета, имеющие слоистую структуру AgFAg (типа Cdl2) с параметрами d (AgF) == 2,46 и d(AgAg) = 2,86 А. Диаргентомоиофторид малочувствителен к действию света, устойчив в соприкосновении с сухим воздухом или насыщенным раствором AgF, но водой или при нагревании выше 100 °С медленно разлагается по схеме AgaF — AgF + Ag. Так как он прекрасно проводит электрический ток, строение его отвечает, вероятно, схеме Ag^FfAg* + е. Аналогичные производные других галоидов, по-видимому, не существуют.

54) Ввиду малой растворимости хлористых, бромистых и йодистых солей серебра нх творожистые осадки образуются во всех тех случаях, • когда раствор одновременно содержит ионы Ag* и галоида. Сложнее обстоит дело в случае меди, не дающей легкорастворимых закисных солей. Здесь приходится исходить из производных двухвалентной меди, восстанавливая их нагреванием с металлической Си (например, по схеме: CuCI2 -f Си = 2СиС1).

55) Галоидные соли одновалентного золота удобно получать разложением при умеренном нагревании соответствующих производных трехвалентного Аи (по схеме АиГв ™ АиГ + Г*) ИЛИ ИХ осторожным восстановлением.

В присутствии воды эти почти нерастворимые" галиды Тысмт. подвергаются дисмутацин по схеме ЗАиГ = AuTi-f-2Аи. На холоду процесс протекает медленно, но значительно ускоряется при нагревании (в под действием света). По ряду AuCl — AuBr — Aul тенденция к дисмутацин уменьшается и зеленовато-желтый иодид (который может быть при слабом нагревании получен также по схеме 2Аи + Ь =

= 2AuI) выше 100 °С начинает распадаться непосредствен-

но на элементы. Я? ^

56) Твердое йодистое серебро известно в четы- рис, хш-47. Диаграмма со-рех

страница 108
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
аренда автомобиля с водителем свадьба
красивое оформление ресепшен фото
стеллаж металлический 2000х800х500
ортопедические кровати с матрасом

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.09.2017)