химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

в основном за счет диффузия (сквозь пленку окисла) атомов меди к кислороду, а не обратно. Таким образом, поверхностно окисленная до СиО медь содержит промежуточный слой Cu20. Следует отметить, что первоначальная стадия окисления малозаметна, так как СигО почти ие отлячается по цвету от медн. Отдельные грани монокристалла Си окисляются с несколько (до 20%) различной скоростью.

28) Под нормальным давлением кислорода серебро не только с ним практически не реагирует, но и крайне мало его растворяет. Напротив, жидкое серебро растворяет кислород довольно хорошо (рис. ХШ-45). Поэтому при затвердевании Ag происходит выделение из него газообразного кислорода, иногда сопровождающееся разбрызгиванием металла.

Рнс. ХШ-45. Растворимость кислорода в серебре (см* 02/г Ag).

Для золота имеются указания на обратное поведение. Так, отмечалось, что объемная растворимость кислорода в жидком Аи нмеет порядок лншь 0,2, тогда как твердое Аи способно при 450 "С поглотить до 48 объемов кислорода. Если это действительно так, то подобное различие между Ag и Аи очень интересно.

29) Оптическими исследованиями установлено, что на воздухе поверхность золота несет тончайший адсорбированный слой кнслорода. У серебра подобным же образом обнаружено наличие окисной пленки толщиной до 12 А. При умеренном (300—400 °С) нагревании этого металла в атмосфере 02 образуется и более толстая поверхностная пленка окисла, а под избыточным давлением кнслорода (20 ат) серебро может быть окислено даже нацело. Золото непосредственно не соединяется ие только с кислородом, но также с серой и селеном. Однако жндкнй теллур растворяет его с образованием теллуридов.

30) Взаимодействие элементов подгруппы меди с галоидами сильно ускоряется в присутствии влаги, при нагревании и под действием света. Продуктами взаимодействия меди и серебра (при избытке галоида) являются соответствующие гадиды Си11 и Ag1 (кроме AgF2). Интересны особенности поведения золота. Соединение

его с фтором идет лишь медленно даже при 300—400 вС. Для реакции с хлором наиболее благоприятен температурный интервал 150—300 °С, причем вблизи его нижней границы образуется преимущественно АиСЬ, а вблизи верхней — AuCI. Бром является единственным галоидом, с которым золото взаимодействует уже при обычной температуре. В этих условиях образуется смесь АиВгэ с АиВг, а выше 60 °С — только АиВг. Для взаимодействия с нодом благоприятен интервал 50—1Ю°С, причем получается только Aul.

31) Прн взаимодействии меди с горячей концентрированной серной кислотой иа основной процесс (Си + 2H2S04 = CuS04 + SOj + 2Н20) в большей нлн меньшей степени накладывается параллельная реакция: 5Cu + 4H2S04 + 3CuS04 + Cu2S + 4Н20. Относительное ее значение максимально около 100 °С, а при дальнейшем повышении температуры уменьшается и выше 270 °С сходит иа нет.

32) При нагревании металлического серебра в атмосфере хлористого водорода имеет место обратимая реакция: 2Ag + 2НС1 ЧР* 2AgCl + Н2 + 17 ккал. Равновесие быстро устанавливаетси уже при 200 "С. Если проводить процесс в замкнутом сосуде под атмосферным давлением, то при 600 "С газовая смесь содержит по объему 92,8%' НС1 и 7,2% Н2, а при 700°С соответственно 95% и 5%. Аналогично протекает взаимодействие при тех же условиях в случае Си.

33) Нормальные окислительно-восстаиовнтельиые потенциалы наиболее характерных для элементов подгруппы меди валентных переходов составляют (первая цифра отвечает кислой среде, вторая — щелочной): Си** + 2е = Си (+0,34 и —0,22 в); Ag+i + e^Ag (+0,80 и +0,34 в); Au*» + 3e = Au (+1,45 и +0,7 в). Для последовательных переходов Си** + е Си*1 и Си*1 + е = Си в КИСЛОЙ среде даются значения +0,16 и 0,52 в.

34) В связи со склонностью рассматриваемых элементов к комплексообразоваиию следует особо подчеркнуть, что их окислительно-восстановительные потенциалы сильно зависят от природы одновременно присутствующих анионов (ср. VII § 5 доп. 15). Например, для перехода Си*1 + е ЧР* Си° в кислой среде имеем (e)i

СЮ^ Cl' Вг' Г SCN' CN' S"

+0,52 +0,14 +0,03 -0,18 -0.27 -0,43 -0,93

Подобным же образом для Ag*1 + е Ag" действителен ряд (в):

SO" Cl' SCN' Вг' CN' I' S*

+0,65 +0.22 +0,09 +0,07 -0,02 -0,15 -0,71

Приведенные значения относятся к равновесиям типа ЭХ + е Э\ + X'. Если происходит дальнейшее присоединение анионов, то потенциал еще более смещается.

Например, для равновесии Ag(CN)j + e Ag|+2CN' имеем ?о = —0,31 в.

35) На реакции по схеме AgCl + е Ag| + Cl' основана работа иногда применяемого в качестве электрода сравнения хлорсеребряного электрода. Он состоит из опущенной в раствор КО пластинки металлического серебра, покрытой слоем AgCl, и имеет нормальный потенциал +0,22 в.

36) При восстановлении соединений золота оно часто не выпадает в осадок, а образует коллоидные растворы (с отрицательным зарядом частиц). Золи эти интересны своей красивой окраской, меняющейся с увеличением размеров частиц по ряду цветов: бледно-розовый, красный, пурпурный, синий, фиолетовый, коричнево-черный. Образование пурпурного золя при действии SnCl2 на очень разбавленные (до 0,01 мг/л) растворы соединений золота используется иногда при анализах для открытии этого элемента. Золи золота были известны еще в XVII веке.

37) Интересное применение находит получаемое восстановлением мелко раздробленное серебро в санитарной технике и медицине. Как показывает опыт, иои Ag* обладает исключительно сильно выраженными бактерицидными (убивающими бактерии) свойствами. Например, выдержанная некоторое время в серебряных сосудах вода может затем вие контакта с воздухом сохраняться без загнивания неограниченно долго, так как она оказывается достаточно стерилизованной уже той ничтожной концентрацией иона Ag', которая в ней создается при соприкосновении с металлическим серебром. Это было известно еще в древности. Так, около 2500 лет тому назад персидский царь Кир пользовался серебряными сосудами для хранения питьевой воды во время своих военных походов.

38) Накопление ионов Ag- протекает тем быстрее, чем больше поверхность соприкосновения воды с металлом. Для максимального увеличения этой поверхности с наименьшей затратой металла целесообразно осаждать последний очень тонким слоем на зернах обычного песка и затем фильтровать воду сквозь слой такого посеребренного песка. Подобным образом могут быть созданы удобные походные фильтры для обеззараживания воды. С другой стороны, перевязки с применением полученной тем же путем «серебряной марли» или «серебряной ваты» (либо просто присыпки порошком коллоидного серебра) хорошо действуют при лечении некоторых кожных заболеваний, трудно заживающих язв и т. д. Покрытие поверхностных ран серебряными пластинками практиковалось уже в древнем Египте.

39) «Серебряная вода» может служить для обеззараживания и консервирования некоторых пищевых продуктов. Следует отметить, что более быстрым и удобным способом ее получения является контакт воды не с металлическим Ag, а с хлористым серебром. Создающаяся в насыщенном растворе этой соли концентрация Ag* составляет около 1 мг\л, тогда как кнжннй предел бактерицидного действия серебра оценивается концентрацией порядка 10~6 мг/л. Следовательно, насыщенный раствор AgCl без потерн его бактерицидностн может быть разбавлен в 100 и более раз.

40) Очистку больших количеств воды на основе использования бактерицидного действия иона Ag' особенно удобно проводить электрохимическим путем. Для этого достаточно иметь небольшой источник постоянного тока и две серебряные пластинки в качестве электродов. Током силой в 10 ма (при напряжении около 1,5 в) можно осуществить стерилизацию 4000 л воды за час.

41) Несколько неясен вопрос о возможной токсичности «серебряной воды». Прямых указаний на это нет, но по санитарным нормам США содержание Ag в питьевой воде не должно превышать 0,05 мг/л. Очевидно, что при этом

подразумевается постоянное пользование ею.

о-о

42) При длительном поступлении в организм и

страница 107
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
De Dietrich GT 430 12 с СУ DIEMATIC-M3
сантехника на туристской улице раковины купить
адвакат по жилищным вопросам
петля скрытой установки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)