химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

кись Аи(ОН)3 выпадает в осадок при действии сильных щелочей на крепкий раствор АиС13. Она амфотерна, при-яем кислотная ее функция выражена сильнее основной,

Соли Au(OH)3 с основаниями — аураты — образуются при ее растворении в сильных щелочах и производятся от комплексной кислоты Н[Аи(ОН)4]. Соли, отвечающие основной функции Аи(ОН)3, могут быть получены ее растворением в сильных кислотах. Большинство производных трехвалентного золота окрашено, чаще всего в цвета желтых оттенков.

Характерной особенностью Аи3+ является склонность к образованию комплексных анионов. Например, при взаимодействии AuCI3 с водой по схеме

Н20 -f АиС13 = Н2[ОАиС13]

получается коричнево-красный раствор аквокислоты (т. е. кислоты, образующейся за счет комплексного присоединения воды к нейтральной

соли), дающей с ионами Ag* желтый осадок труднорастворимой серебряной соли — Ag2[OAuCI3].

Рис ХШ-34. Растворимость хлорауратов

(моль/л Н20).

Наиболее обычным соединением трехвалентного золота является золотохлористово-дородная кислота, выделяющаяся в виде кристаллогидрата H[AuCl4]-4H20 при упаривании раствора золота в насыщенной хлором соляной кислоте. Из ее солей наиболее важен желтый хлораурат натрия — Na[AuCl4] • 2Н20 («золотая соль»). Как сама кислота, так и многие ее соли хорошо растворимы не только в воде, но и в некоторых органических растворителях (спирт, эфир). Очень малой растворимостью хлор-аурата цезия (рис. ХШ-34) пользуются иногда для открытия этого элемента.158-179 При сопоставлении элементов обеих подгрупп I группы между теми и другими можно наметить лишь немногие черты сходства. В частности, все металлы I группы отличаются высокой э;т.ектропроводностыо и образуют соединения, в которых они одновалентны. Однако Li и его аналоги только одновалентны, между тем как элементы подгруппы меди способны проявлять (а в случаях Си и Аи даже предпочтительно проявляют) более высокую валентность. В этом отношении несколько ближе других элементов подгруппы меди к щелочным металлам стоит серебро. 180

Дополнения

1) Природная медь слагается из изотопов "Си (69,1%) и в5Си (30.9%), серебро— из изотопов 107Ag (51,35%) и I03Ag (48,65%), тогда как золото является «чистым» элементом (,Э7Аи).

2) В основном состоянии элементы подгруппы меди имеют строение внешних электронных оболочек 3dl04s (Си), 4d'°5s (Ag), 5rfl06s (Аи) и одновалентны. Возбуждение ближайших потенциально трехвалентных состояний Си (3rfB4s4p), Ag (4rf»5s5p) и Au (5rf96s6p) требует затраты соответственно 111, 161 и 120 ккал/г-атом. Последовательные энергии ионизации Си равны 7,72; 20,29; 36,83 эв, Ag — 7,57; 21,48; 34,82 эв, Аи —9,22; 20,5; (30,5) эв. Сродство атомов к электрону составляет 35 (Си), 46 (Ag), 65 (Аи) ккал/г-атом, т. е. золото в этом отношении не очень отличается от галоидов (VII § 4).

3) Медь принадлежит к интересным в биологическом отношении элементам. Оиа является, по-видимому, катализатором внутриклеточных окислительных процессов.

Установлено, что небольшие количества меди необходимы дли нормального развития растений и удобрение почв (особенно — болотистых и песчаных) ее соединениями часто сопровождается резким повышением урожайности. По отношению к избыточному содержанию меди устойчивость растительных организмов очень различна.

Из животных организмов больше всего содержат меди некоторые моллюски (осьминоги, устрицы). У высших животных она накапливается главным образом в печени и клеточных ядрах других тканей. Недостаточное поступление Си в организм (ежедневная норма для человека составляет около 5 мг) ведет к уменьшению новообразования гемоглобина и развитию анемии, которая может быть излечена введением соединений меди в пищу. Из отдельных видов последней наиболее богаты медью молоко и дрожжи. Интересно, что в крови беременных найдено удвоенное по сравнению с нормальным содержание меди.

4) Следы серебра (порядка 0,02 мг Ag иа 100 г сухого вещества) содержатся в организмах всех млекопитающих, но его биологическая роль не ясна. У человека повышенным содержанием Ag (0,03 мг и а 100 г свежей ткани, или 0,002 вес.% в золе) V характеризуется головной мозг; Интересно, * что в изолированных ядрах его нервных клеток — нейронов (число которых у человека составляет около 15 млрд.) — серебра гораздо больше (0,08 вес.% в золе). С пищевым рационом человек получает в среднем около 0,1 мг Ag за сутки. Относительно много его содержит яичный желток (0,2 мг в 100 г). Выводится серебро из организма главным образом с калом.

б) Относительно содержания в организмах и биологической роли золота пока ничего определенного не известно. Отмечалось наличие его в зернах, листьях и стеблях кукурузы. Воды океана содержат переменные количества золота (от ничтожных следов до 65 мг/т).

6) Самые крупные когда-либо найденные самородки золота, серебра и меди весили соответственно 112 кг, 13,5 т и 420 т. Интересно, что у некоторых крупных самородков меди все выступающие части оказались отбитыми каменными топорами.

7) Наиболее богатой золотом страной древнего мира был Египет (максимум добычи — до 50 т ежегодно — приходился, по-видимому, иа время около 1500 лет дон. э.). Из европейских стран главным поставщиком золота являлся в прошлом Пиренейский полуостров.

8) В древности и даже в прошлом столетии добыча золота производилась почти исключительно из россыпей, образовавшихся путем выветривания и размыва природными водами содержащих Аи горных пород. Значительно больше золота до-бываетси в настоящее время непосредственно из таких пород, которые предварительно подвергаются дроблению и размалыванию.

При среднем содержании золота эксплуатируемых ныне месторождений всего лишь в 0,001% отделение его от пустой породы старым, основанным на различии плотностей, способом отмывки водой (рис. XIII-35) становится неэкономичным. Вместо него пользуются двумя другими способами: ртутным и цианидным.

Первый из них основан на образовании амальгамы Аи при обработке размолотой е водой породы металлической ртутью. Сама по себе растворимость золота в ртути невелика: при обычных условиях она составляет лишь 0,13 ат.% (а серебра и меди — соответственно 0,07 и 0,006 ат.%). Однако, помимо растворенного Аи, амальгама содержит также соединения обоих металлов (известны AuHg-, Au2Hg и AuaHg) и, главное, суспензию захваченных целиком (за счет смачивания) крупинок золота.

Полученную амальгаму продавливают сквозь замшу и жидкую часть используют вновь (так как она лучше смачивает золото, чем чистая ртуть), а твердую подвергают перегонке, причем ртуть отгоняется, а золото остается в перегонном аппарате. Важнейшим недостатком ртутного способа является неполнота выделения золота, так как мельчайшие его частички плохо смачиваются ртутью и поэтому не амальгамируются.

В отлнчне от ртутного цианндный способ позволяет практически полиостью выделять золото даже из самыЧ бедных пород. Для извлечения Аи размолотую золотосодержащую породу обрабатывают при доступе воздуха очень разбавленным (0,03— 0,2%) раствором NaCN. при этом золото по уравнению 4Au + 8NaCN -f 2НаО + 02=* « 4Na[Au(CNbl + 4NaOH переходит в раствор, из которого затем выделяется действием металлического цинка: 2Na[Au(CN)a] + Zn ~ Na2IZn(CN) J -f 2Au. Очистка полученного тем нли иным путем золота от примесей («аффинаж») производится чаще всего обработкой его горячей концентрированной H2S04 или электролитически.

900 - S

ООО

700 /1

SOD /"**

/

500 [.м

(,00 •

9) Большая часть добываемого в настоящее время серебра получается при

переработке не собственно серебряных руд, а содержащих прнмеси Ag сернистых руд

Pb, Zn и Си. Особенно характерно для серебра совместное нахождение со свинцом. Состав часто встречающихся серебро-свинцово-цикковых руд колеблется в зависимости от месторождения. Например, руда может содержать 15—20% Zn, 10—15% РЬ и 0,15:— 0,25% Ag.

Взаимная растворимость расплавленных Zn и РЬ с понижением температуры быстро уменьшается. Поэтому полученный вос"ръго W 60 80 Zn становлением серебро-свинцово-цинковых руд жидкий металл при

[Zn],% охлажд

страница 104
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курс компьютерная грамотность
купить участок в рассрочку новорижское шоссе
шоу я в самаре 3.11.16
компактный компьютерный стол купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)