химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

калия наиболее характерен полнсульфид KaSs.

135) Структурное исследование коричнево-красных кристаллов Cs2S» (т. пл.

185°С) показало, что они слагаются из ионов Cs+ и S\~. Последние имеют иеразвет-влениую цепь атомов серы с ZSSS 108 -г-109,5° и расстояниями rf(SS) =*

= 2,02 -г- 2,11 А. Соседние ионы S*~ образуют В совокупности бесконечные спирали из атомов серы.

136) Удобный способ получения гидросульфидов (3HS) состоит в насыщении сероводородом спиртового раствора алкоголята соответствующего щелочного металла с последующим осаждением 3HS путем добавления к жидкости эфира идя бензола. Гидросульфиды представляют собой бесцветные кристаллические вещества, легкорастворимые в воде. По своему строению оии являются солями, слагающимися из ионов Э* и HS~. Гидросульфид лития устойчив лишь ниже 50 °С. Степень гидролиза NaHS (т. пл. 350 °С) в 0,002 М растворе составляет около 6%.

137) Из нитридов щелочных металлов (3SN) легко образуется только LIjN (т. пл. 845 °С). Взаимодействие между литием и азотом медленно идет уже при обычных температурах и быстро при 250 "С. Продукт реакции в отраженном свете имеет зеленоватый металлический блеск, а в проходящем — рубиново-красную окраску. Теплота образования Li3N из элементов равна 47 ккал/моль. Его кристаллическая структура имеет ионный характер (эффективный радиус иона N*~ равен 1,48 А). Известны также смешанные нитриды лития, примерами которых могут служить LirMnN*. L17VN4 и LisTiNs. Аналогичным производным металлоидного элемента является Li3BN2 (т. пл. 870 °С).

138) Нитриды других щелочных металлов могут быть получены взаимодействием их паров с азотом в поле тихого электрического разряда (или термическим разложением соответствующих азидов в вакууме). Все они более илн менее сходны по свойствам с нитридом лития, но гораздо менее устойчивы. Так, Na^N медлеиио разлагается на элементы уже при 200 °С, а нитриды К, Rb и Cs даже взрывчаты. Следует отметить, что имеющиеся данные по нитридам тяжелых щелочных металлов не очень надежны.

138) При нагревании в атмосфере водорода нитрид лития переходит в гидрид (с одновременным образованием аммиака). Наоборот, несколько более сильным нагреванием LiH в атмосфере азота может быть получен Li3N. В качестве промежуточных продуктов при том и другом направлении реакции образуются амид (LiNH2) и и м и д (LIjNH) лития.

140) В индивидуальном состоянии Li2NH может быть получен действием NH3 на литий при 400 °С. Он бесцветен и кристаллизуется однотипно с Li20 (доп. 55). Амиды щелочных металлов (IX § 1 доп. 53) плавятся при следующих температурах (°С): 374 (Li), 206 (Na), 338 (К), 309 (Rb), 261 (Cs). Водой они энергично разлагаются с выделением аммнака (CsNH2 даже воспламеняются при этом).

141) Дли фосфидов щелочных металлов характерны формы Э3Р (где Э — Li, Na, К) и Э2Р5 (где Э — Na, К, Rb,, Cs). Известен также фосфид лития состава LiP. Все эти вещества могут быть получены прямым взаимодействием элементов. Водой они легко разлагаются.

142) Из карбидов щелочных металлов (Э2С2) путем непосредственного взаимодействия элементов при нагревании образуются Li2C2 (теплота образования 14 ккал/моль) и отчасти Na2Ca. Последний и его аналоги могут быть получены взаимодействием щелочного металла с ацетиленом. При 50 (К) или 100 °С (Na) образуются кислые ацетилиды (по схеме, например, 2К + 2Н2С2 = 2КНС2 -f Н2), которые выше 200°С распадаются на соответствующий карбид и ацетилен (2КНС2 ~ te KjC2 -J- Н2С2).

В чистом состоянии карбиды щелочных металлов представляют собой бесцветные кристаллические вещества. Все они (несколько менее других Li2C2) характеризуются своей исключительно высокой химической активностью. Даже в атмосфере таких газов, как S02 и COs, они самовоспламеняются. Взаимодействие их с водой сопровождается взрывом, првчем металл сгорает, а углерод выделяется в виде угля, Лишь при медленном доступе водяного пара разложение Li2C2 и его аналогов протекает сравнительно спокойно и сопровождается выделением ацетилена по схеме i 3iC2 + 2HsO = 2ЭОН + С2Нг.

143) Силициды щелочных металлов могут быть получены из элементов при 600—700°С (в замкнутой системе). Для лития известны сиие-фиолетовый Li2Si (т. пл. 752 °С) и серебристо-серый Li4Si (т. пл. 633 °С с разл.), а для остальных щелочных металлов характерен тип 3Si. Силициды этого типа чрезвычайно чувствительны к влаге, а взаимодействие их с водой имеет взрывной характер. Выше 350°С в вакууме NaSi распадается на элементы, тогда как производные калия, рубидия и цезия с отщеплением большей части металла переходят в силициды 3Si8.

144) Из боридов щелочных металлов Описаны NaBa я КВа- Оба они могут быть получены взаимодействием элементов при температурах порядка 1000 °С (под давлением). По отношению к нагреванию и воде онв устойчввы. Термическая диссоциация КВб в вакууме (10~* мм рт. ст.) начинается лишь при 750 °С.

145) При взаимодействии металлического натрия с разбавленным раствором ди-пиридила в тетраги дрофу райе образуется темно-красное, окисляющееся на воздухе кристаллическое соединение состава Na Dipy-2,64ThL Светло-фиолетовое соединение аналогичною состава было получено и для калия,

§ 2. Подгруппа меди. По распространенности в природе элементы этой подгруппы стоят далеко позади соответствующих щелочных металлов. Если содержание самой меди в земной коре оценивается еще довольно большой величиной — 0,003%, то доля серебра составляет уже только 2 • 10"6%, а золота — 5 • 10_8%.

6 7 6 «*—'- Тысячелетия до н.з. Z i

Рис. ХШ-29. Основные твердые материалы древности.

Медь и серебро встречаются главным образом в виде сернистых соединений и чаще всего совместно с сернистыми рудами других металлов. Из отдельных минералов меди наиболее важны халькопирит (CuFeS2) и халькозин (Cu2S). Гораздо меньшее промышленное значение имеют кислородсодержащие минералы — куприт (Cu20), малахит [(СиОН)2С03] и др.

Сернистое серебро как отдельный минерал (а р ге нтит —Ag2S) встречается сравнительно редко. Напротив, весьма обычно нахождение

2UD0

1W0

2200

1000

900

\зооо ^feS в виде примеси к сернистым рудам Pb, Zn и Си. -2800 Из природных соединений золота с другими элементами наиболее харак-?zsoo терны теллуристые минералы — ка-л а в е р и т (AuTej) и др. Однако гораздо более обычной формой природного нахождения золота является самородное состояние: в виде вкраплений в горных породах, россыпей золотого песка и отдельных самородков, иногда значительной массы. Одной из наиболее богатых месторождениями золота стран является СССР.

'3.-3,0

Си

Аи

Ч

Рнс. ХШ-30. Фнзическне свойства Си, Ag и Аи.

Подобно золоту, иногда встречаются в самородном состоянии также серебро и медь. Вероятно, именно поэтому все три элемента и были известны человечеству еще в самой глубокой древности. Из них медь являлась, по-видимому, первым металлом, широко использованным для изготовления орудий труда (рис. ХШ-29).*-14 В элементарном состоянии Си, Ag и Аи представляют собой металлы соответственно красного, белого и желтого цвета. Их важнейшие константы сопоставлены в приводимой таблице, а характер изменения свойств по подгруппе виден из рис. ХШ-30:

Си Ag Аи

. 9.0 10,5 19,3

Твердость (алмаз = 10) . 3,0 2,7 2,5

Электропроводность (Hg = 1) . . 57 59 40

Теплопроводность (Hg ? 1) . . . . 51 57 39

Температура плавления. °С . . . 1085 962 1064

Температура кипения, °С 9 ё * А . 2880 2160 2850

Все три металла характеризуются значительными плотностями, довольно высокими температурами плавления и сравнительно малой твердостью. Их тягучесть и ковкость исключительно велики. Из любого металла можно вытянуть проволоку диаметром в 0,001 мм (которая примерно в 50 раз тоньше человеческого волоса), а путем ковки илн прокатки Аи получают листочки («золотую фольгу») толщиной до 0,0001 мм. Они имеют в отраженном свете желтый, а в проходящем — зеленый цвет. По электро- и теплопроводности элементы подгруппы меди превосходят все остальные металлы.15-21

Друг с другом и со многими др

страница 102
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
доска с названием фирмы в качестве наружной рекламы 7 букв
цветные линзы из наруто
наклейка на заднее крыло автомобиля купить
рамки-перевертыши для гос номеров

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)