химический каталог




Основы общей химии. Том 2

Автор Б.В.Некрасов

ка к кристаллической. Под вакуумом при 350—450 °С большинство рассматриваемых нитратов может быть отогнано из нх расплавов без существенного разложения. Для температур такого разложения по схеме 23N03 = 23N02 + 02 даются значения от 475 (Li) До 585"С (Cs). Молекулы LiN03 и NaN03 в парах имеют строение, аналогичное молекуле HN03 (IX § 3 доп. 45) с параметрами d(LiO)= 1.60, d(NaO) = = 1,90, rf(ON) = 1,40, d(NO) — 1.22 A, Z30N — 105°, zTO = N=0 — 134°.

105) Для сплава NaNC>3 и KNO3 характерна эвтектика (при 55 мол.% KNO3) с температурой затвердевания 225,7 "С. Система эта обладает высоким значением крноскопической константы (20,75 град) и может быть использована как среда для криоскопии. Например, константы диссоциации РЬС12 и CdClj были в ней найдены равными соответственно 3- 10~3 и 1 • Ю-*.

106) Из рис. XIII-5 видно, что при повышении температуры растворимость нитратов сильно увеличивается. Изломы на кривой для азотнокислого лития обусловлены различной растворимостью его отдельных гндратных форм (V § 2). Так как азотнокислые соли других щелочных металлов кристаллогидратов не образуют, кривые их растворимости подобных изломов не имеют.

107) Для нитратов К. Rb и Cs, помимо безводных солей, известны кристаллические продукты присоединения азотной кислоты общих формул 3NCvHNOs и 3NCv2HN03, выделяющиеся из растворов соответствующих нитратов, содержащих большой избыток свободной HN03 (IX § 3 доп. 48). Примерами могут служить CsNOs-HN03 (т. пл. 104 °С с разл.) и CsN03*2HN03 (т. пл. 39"С с разл.). Эвтектика системы HN03—CsN03 лежит при 13 мол.% соли и — 62 "С

108) Большая часть потребляемого NaNC>3 получается в качестве побочного продукта азотнокислотного производства (за счет поглощения щелочами окислов азота из отходяшнх газов). Азотнокислый калий обычно получают обменным разложением КС1 и NaN03.

109) Нитриты щелочных металлов (3N02) представляют собой бесцветные (или слегка желтоватые) кристаллические вещества, очень легко растворимые в воде (LiNOj — и в спирте). Их точки плавления (°С) равны: 220 (Li), 283 (Na), 438 (К). 422 (Rb), 398 (Cs). Наиболее важны NaN02 и KN02. Используются они главным образом при органических синтезах.

НО) Интересной реакцией образования нитритов щелочных (н щелочноземельных) металлов является взаимодействие их твердых гидроокисей с окисью азота по схеме 2ЭОН + 4NO 23N02 + N20 + Н20. Процесс медленно идет в обычных условиях, причем скорость его по ряду Li—Cs резко возрастает. При нагревании взаимодействие идет гораздо быстрее, но главным образом по другой схеме, а именно: 4ЭОН + 6NO = 43N02 + N2 + 2Н20. Термический распад нитрита натрия протекает около 900 "С по суммарному уравнению: 4NaN02 = 2Na20 + 2N2 + 302. Под вакуумом при 350— 500 °С нитриты натрия и калия могут быть отогнаны из их расплавов без существенного разложения.

111) Из перхлоратов щелочных металлов хорошо растворимы в воде и некоторых органических растворителях только соли Li и Na (г/100 г растворителя при 25 °С):

н2о CHjOH С2Н5ОН СНзСОСНз СН3СООСН3 (С2Н6)20

1лсю< 27.2 64,6 60,3 57.7 48.8 53,2

NaCl04 67,7 33.9 12.8 34,1 8,8 0

КСЮ« 1.3 0.1 0.01 0.15 0.001 0

В безводной хлорной кислоте при 0°С их растворимость изменяется следующим образом (г/100 г): 0,106 (Li), 0.628 (Na), 4,26 (К), 22,6 (Rb), 68.4 (Cs).

Термическая устойчивость перхлоратов растет по ряду Li — Cs, причем плавление сопровождается разложением (VII § 2 доп. 58). Исключением является LiClCu, кото»

рыб плавится при 247 °С, а начинает разлагаться лишь при 500 °С. Соль эта (как я LiNOs), благодаря высокому весовому содержанию активного кислорода, представляет интерес для реактивной техники. Образуемая обеими солями эвтектика (с 46,5 мол.% LiNOs) плавится при 172"С.

112) Перманганаты щелочных металлов по растворимости похожи на перхлораты (VII § 6 доп. 53). Их термическая устойчивость несколько ниже и для температур разложения даются значения (°С): 190 (Li), 170 (Na), 240 (К), 259 (Rb), 320 (Cs).

ИЗ) Чистый бикарбонат натрия может быть получен действием COj иа раствор соды по реакции, обратной процессу его термического распада. В насыщенный (при 30—40 °С) теплый раствор соды пропускают ток двуокиси углерода. Через некоторое время начинается выпадение осадка NaHCOs.

Кристалл NaHCOs слагается из цепей анионов HCOj". соединенных друг с другом посредством водородных связей (рнс. XIII-26), в которых d(0—Н)= 1,07 н

о-о #-С .-Н

Рис. ХШ-26. Схема анионной цепи я кристалле NaHCOs.

d(O...H) = 1,56А (с осцилляцией протонов между обоими положениями), а катионы Na* располагаются в промежутках между такими цепями. Растворы этой соли характеризуются мало зависящими от концентрации значениями рН ж 8,4.

114) В кондитерском и булочном производствах NaHCOs применяется в составе

пекарских порошков. Последние обычно представляют собой смесь бикарбоната натрия и кислой соли какой-либо другой, термически более устойчивой кислоты

(например, NaH2P04). С целью воспрепятствовать преждевременному взаимодействию

обеих солей к смеси их часто добавляют крахмал. при замешивании пекарского порошка с тестом начинает идти реакция, например, по схеме NaHCOs + NaHjP04

= Na2HP04 + COj + НгО, причем пузырьки выделяющейся двуокиси углерода задерживаются в тесте. В процессе выпечкн пузырьки эти от нагревания расширяются и сообщают тесту необходимую пористость.

115) Тонкий порошок NaHCOs (с небольшими добавками веществ, предупреждающих его слеживание) используется для сухого огиетушеиня. при выбросе из огнетушителя (под давлением СОг) ои образует густое облако, хорошо защищающее человека от теплового излучения и тем самым дающее ему возможность подойти ближе к месту пожара. При разложении NaHCOs под действием огня, помимо его подавления образующейся газовой смесью СО* 4- Н»0, на горящих материалах осаждается сухая пленка Ма2СОз, что также способствует нх изолированию от воздуха. Подобные огнетушители с успехом применяются при тушении горящей нефти, масел и т. п.

116) Имеется указание на возможность получения бикарбоната лнтня смешиванием при 0°С растворов LiCI и NH4HCOg. Последовательно промытый насыщенной СОг холодной водой, спиртом я эфиром осадок имел состав Li2COs* l,65HiCOe к выше 0°С быстро разлагался. Более устойчивая форма LiHCOj может быть, по-видимому, получена путем осаждения абсолютным спиртом насыщенного двуокисью углерода раствора LijCOj, содержащего желатину. Сообщается, что такой (защищенный желатиной) LiHCOa не разлагается и при обычных температурах.

117) Температуры плавления карбонатов щелочных металлов (в атмосфере СОг) лежат весьма высоко: LijCOj —720, Na2COj — 854, К2СО3 —901, Rb2COs —873, CS2CO3 — 794 °С. Смесь 56 мол.% №гС03 + 44 К3СО3 значительно более легкоплавка (т. пл. 710"С), чем каждая из этих солей в отдельности. При накаливании карбонатов начинается их диссоциация иа окись металла и двуокись углерода. Как ВИДНО ИЗ

рис. ХШ-27, термическая устойчивость карбонатов при переходе от Li к К возрастает, а затем от К к Cs вновь уменьшается.

Растворимость L12CO3 составляет при обычных условиях около 0,17 моль/л и с повышением температуры уменьшается. Растворы Na2C03 показывают сильнотелочную" реакцию (в 0,1 н. растворе рН == 10,9, а в I н.—12,3). Смесь равных объемов 0,025 М растворов Na2C03 и NaHC03 имеет рН = 10,02 (при 25°С).

118) при взаимодействии с перекисью водорода карбонаты щелочных металлов способны образовывать пероксосольваты Э2С03 • лН202, причем склонность к этому

растет от лития (для которого вопрос об их существовании пока ие ясен) к цезию. Для натрия характерно п = 1 или 2, для К, Rb, Cs — 3 (но для Rb и Cs возможны и более высокие значения к). Карбонат цезия отличается способностью образовывать крнсталлосольват с метиловым спиртом—Cs2C03-6СН3ОН.

119) Помимо непосредственного использования соды при стирке белья иа ее основе иногда готовят специальные составы для этой цели. Подобный стиральный порошок может содержать, например, 88% соды, 10% гипосульфита и 2% буры.

NaHrq,

120) Принципиальная схема заводской установки для получения соды

страница 100
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 2" (12.92Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
Кликай на ссылку - промокод "Галактика" на скидку от KNS - коммутаторы HP - офис продаж на Дубровке со стоянкой для клиентов.
Glass Deco R-L2
инсталляция домашних кинотеатров
современная мебель из европы банкетки со спинкойскамейки

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(23.01.2017)