химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

0H2O + aq = Na2C03 • aq — 16 ккал

По закону Гесса, разность теплот обоих процессов соответствует теплоте образования кристаллогидрата соды:

Na2C03 + 10Н2О = Na2C03 • ЮН20 + 22 ккал

3) Несколько особое место среди кристаллогидратов занимают т. н. гидраты

газов. Образуются они прн кристаллизации воды в присутствии достаточного количества некоторых газов (нлн жидкостей). Известны две характерные для них видоизмененные структуры льда, кубические и более рыхлые (плотность 0,79 г/см3), чем

обычная. Одна из них на каждые 46 молекул Н20 содержит 6 пустот с диаметром

5,9 А и 2 пустоты с диаметром 5,2 А. Заполнение всех пустот молекулами газа (X) приводит к составу X • 5,75Н20. а заполнение только более крупных — к составу Л-7,67Н20. Другая (реже встречающаяся) структура на каждые 136 молекул Н20 содержит 8 пустот с диаметром 6,9 А и 16 пустот с диаметром 4,8 А. Заполнение всех пустот этой структуры приводит к составу X • 5,67Н20, а заполнение только крупных — к составу X' 17Н20.

Каждая включенная в пустоту той или иной структуры частица X оказывается окруженной очень большим числом (20—28) молекул Н20, т. е. попадает как бы в «клетку», образованную этими молекулами. Благодаря аддитивности дисперсионных снл (III § 7 доп. 8) общее взаимодействие между подходящими по объему X и окружающими молекулами П20 оказывается довольно значительным (порядка 6— 10 ккал/моль X), что и создает возможность возникновения рыхлых кубических структур льда, которые сами по себе неустойчивы.

Обычно гидраты газов описываются округленными формулами — Л^6Н20 и X ? 8Н20. Как правило, они принадлежат к первому типу (Х_-5,75Н20). Гидраты эти весьма неустойчивы, что видно из приводимых ниже температур, при которых давления диссоциации достигают одной атмосферы:

X Аг Кг Хе СН< РН3 N20 С02

Температура, °С ...... . —43 —28 —3 —29 -6 —19 —24

Недавно выяснилось, что гидраты природных газов (главным образом, СН4) образуют громадные залежи в районах вечной мерзлоты.

Составы типа Х - 17Н20 более характерны для включаемых в лед молекул жидкостей. Примером может служить кристаллический гидрат хлороформа — СНС1з*17Н20. Существуют и «двойные гидраты», в которых большие пустоты заполняются крупными молекулами, а малые — более мелкими (например, СНС13 • 2H2S • 17Н20). Такое дополнительное заполнение пустот ведет к увеличению общей энергии дисперсионного взаимодействия, а потому способствует упрочнению рассматриваемой структуры. По гидратам газов (и жидкостей) имеется обзорная статья. *

4) Кристаллогидраты инертных газов могут служить простейшим примером адвук-тов (иначе, соединений включения). Характерной особенностью таких продуктов присоединения является определяющая роль структурных возможностей «вещества-хозяина» (например, льда), тогда как «вещество-гость» (например, инертный газ) включается лишь в меру этих возможностей. По аддуктам имеются монографин **.

Различают три основных типа полостей в структуре «хозяина»: замкнутый со всех сторон клеточный (например, в кубическом льде), линейно-открытый каиаловый (например, в крахмале нлн обычном льде) и открытый по плоскостям слоистый (например, в графите). Аддукты клеточного типа часто называют клатратиымн соединениями (нлн просто клатратамн).

Состав аддуктов, как правило, не связан с химическими особенностями «хозяина» и «гостя». В общем случае он переменен, так как определяется степенью заполнения полостей «хозяина» молекулами «гостя». По мере повышения этой степени состав стремится к некоторому пределу, отвечающему заполнению всех доступных полостей. Например, в случае гидратов газов таким пределом (практически редко достигаемым) является состав X - 5,75Н20.

* Б ы к С. Ш., Фомина В. И.. Успехи химии. 1968, JA 6. 1097.

** К Р в м е р Ф. Соединения включения. Пер. с нем., под ред. И. И. Черняева. М., Издатинлнт, 1958. 169 е.; X а г а и М. Клатратные соединения включения. Пер. с англ., под ред. Г. М. Панчен-кова. М., «Мир», 1966. 164 с,

Хотя межмолекулярные силы и играют более или менее существенную роль при образовании аддуктов, однако основное значение обычно имеют геометрические факторы; возможные размеры полостей в структуре «хозяина» и размеры молекул «гостя». Грубей моделью образования аддукта может служить заполнение стеклянными шариками пчелиных сот. Возникновение прн этом между стеклом и воском дисперсионного взаимодействия еще не дает основания считать заполненные шариками соты соединенней стекла с воском. Отсюда следует, что термин «соединения» по сути дела не соответствует природе большинства аддуктов.

5) Вследствие малой скорости диффузии в растворах непосредственно прилегающий к растворяемому веществу слон жидкости быстро становится насыщенным и дальнейшее растворение происходит только по мере диффузии нз него растворенных молекул, т. е. очень медленно. Для более быстрого растворения искусственно ускоряют диффузию путем перемешивания раствора.

6) Так как плотность раствора обычно больше, чем чистого ра

страница 96
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
закон о принудительной компенсации ничтожных долей в квартире
радиторы чугунные
Кликните на ссылку, получите скидку по промокоду "Галактика" в KNS - цены на ноутбуки в москве - федеральный супермаркет офисной техники.
стол в2110

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(06.12.2016)