химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

евании до 2000 °С влажного кислорода, прн прохождении тихого электрического разряда сквозь влажную смесь водорода с кислородом и при действии на воду ультрафиолетовых лучей или озоиа.

3) Строго говоря, закон Гесса следовало бы формулировать, как «закон постоян-стча сумм энергии», потому что при химических превращениях энергия может выделяться нли поглощаться не только в тепловой форме, но и как механическая, электрическая и др. Кроме того, предполагается, что рассматриваемые процессы протекают при постоянном давлении или постоянном объеме. Как правило, именно так и обстоит дело прн химических реакциях, а все другие формы энергии могут быть пересчитаны на тепловую. Поэтому изменять данную в основном тексте практически удобную формулировку закона Гесса нет необходимости.

4) Продолжительным упариванием обычного 3%-ного водного раствора Н2Ог при 60—70 °С можно довести содержание в нем перекиси водорода до 30%. Для получения более крепких растворов отгонку воды приходится производить под уменьшенным давлением. Так, прн 15 мм рт. ст. сначала (примерно с 30 СС) отгоняется главным образом вода, а когда температура достигает 50 °С, в перегонной колбе остается очень концентрированный раствор перекиси водорода, из которого при сильном охлаждении могут быть выделены ее белые кристаллы.

5) Основным промышленным методом получения перекнсн водорода является взаимодействие с водой надсерной кислоты (нлн некоторых ее солей), легко протекающее по схеме: H2S2O8 -f 2Н20 = 2HSS04 -f Н202. Меньшее значение имеют некоторые новые методы (разложение органических перекисных соединений и др.) и старый способ получения из BaOj. Для хранения и перевозки больших количеств перекиси водорода наиболее пригодны емкости нз алюминия (не ниже 99,6%-ной чистоты).

•Шамб, Сеттерфилд, Вентворс. Перекись водорода. Пер. с англ., под" ред. А. И. Горбанева. М., Издатинлнт, 1958. 578 с.

** В о л ь и о в И. И., Успехи химии. 1972, № 4, 609,

в) Теплота плавления перекиси водорода составляет 3 ккал/моль, теплота испарения— 12 ккал/моль (прн 25 °С). Под обычным давлением чистая Н202 кипит при 152ГС с сильным разложением (причем пары могут быть взрывоопасны). Для ее критических температуры и давления теоретически рассчитаны значения 458 "С и 214 атм.

Плотность чистой Н202 равна 1,71 г/см3 в твердом состоянии, 1,47 г/см3 при 0°С и 1,44 г/см3 при 25 °С, Жидкая перекись водорода, подобно воде, сильно ассоциирована. Показатель преломления Н202 (1,41), а также ее вязкость и поверхностное натяжение несколько выше, чем у воды (при той же температуре).

7) Оптическими методами установлено, что молекула Н—О—О—Н не линейна: связи Н—О образуют углы около 95° со связью О—О. Крайними пространственными формами молекул подобного типа являются показанные на рис. IV-27 плоские структуры — цис-форма (обе связи Н—О по одну сторону от связи О—О) и т р а и с -форма (связи Н—О по разные стороны). Переход от одной из иих к другой мог бы

н .н о* *о

цис

н

О

—^

Н N

истинная срорыа

осуществляться путем поворота связи Н—О по оси связи О—О, но этому препятствует т. н. потенциальный барьер внутреннего вращения, обусловленный необходимостью промежуточного преодоления менее энергетически выгодных состояний (иа 0,9 ккал/моль для гра«с-формы и на 3,7 ккал/моль для чыс-формы). Практически кру« говое вращение связей Н—О в молекулах Н202 не осуществляется, а происходят только некоторые их колебания около наиболее устойчивого для данной молекулы промежуточного состояния — к о со й («гош»)—формы, характеризующейся показанной на рис. 1V-27 справа иеплоской структурой (с углом около 120° между связями Н—О).

Основные структурные параметры молекулы Н202 (ядерные расстояния и углы) видны из рис. IV-27. Ее ионизационный потенциал равен 11.3 в, дипольиый момент ц. s= 2,1, а силовые константы связей ОО и ОН — соответственно 3,8 и 7,3. Работа разрыва молекулы НО—ОН на два свободных радикала ОН составляет 50 ккал/моль, а энергия связи Н—ООН оценивается в 90 ккал/моль.

8) Чем чнще перекись водорода, тем медленнее она

разлагается при хранении. Особенно активными катализаторами разложения Н202 являются соединения некоторых

металлов (Си, Fe, Мп и др.), причем заметно действуют

даже такие их следы, которые не поддаются прямому

аналитическому определению. Для связывания этих металлов к перекиси водорода в качестве «стабилизатора» часто добавляют немного (порядка 1 : 10 000) пирофосфата натрия — Na4P207.

Сама по себе щелочная среда не вызывает разложения перекиси водорода, но сильно способствует се каталитическому распаду. Напротив, кислая среда этот распад затрудняет. Поэтому раствор Н202 часто подкисляют серной или фосфорной кислотой. Разложение перекиси водорода идет быстрее при нагревании и на свету, поэтому хранить се следует в темном прокладном месте.

9) Ниже сопоставлена растворимость некоторых солен в воде и перекиси-водорода

прн 0°С (г на 100г растворителя):

КС1 NaCl NaN03 NajsSCu K2SO4

Н20 . ?. . . 28.2 35,6

страница 91
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы при таможенной академии
волейбольные кроссовки асикс по низкой цене в туле
стоимость услуг адвоката по экономическим преступлениям
компьютерные курсы word 2016

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(08.12.2016)