по направлению с постоянным. В этом случае результирующий диполь представляет собой геометрическую сумму обеих составляющих (находимую по правилу параллелограмма). Приспособление молекул к условиям, налагаемым внешним электрическим полем, осуществляется за время порядка |0~' сек.

5) Деформация молекул в электрическом поле связана с преодолением их сопротивления изменению структуры и практически не зависит от температуры. Напротив, ориентация сводится к преодолению беспорядочного расположения молекул, обусловленного нх тепловым движением. Чем выше температура, тем интенсивнее это движение и тем, следовательно, более затрудненной становится ориентация. Поэтому ориентацноиная часть поляризации (а вместе с ней и поляризация полярных молекул) при повышении температуры уменьшается, тогда как деформационная часть (и обусловленная только ею поляризация неполярных молекул) остается неизменной.

ем 0,002 0.003 от от г/г

в) Из изложенного вытекает принцип основного экспериментального метода изучения полярности молекул и их деформируемости. Если и а диаграмме (рнс. Ш-54) по оси абсцисс откладывать величины, обратные абсолютной температуре (1/7"), при которой производится измерение поляризации, а значения последней откладывать по оси ординат, то для каждого данного типа молекул экспериментально определяемые точки укладываются, как правило, на одной прямой линии. Если такая лииня идет параллельно оси абсцисс (А, рис. Ш-54), это значит, что поляризация молекул данного типа не зависит от температуры, т. е. что данные молекулы неполярны. Чем больше угол наклона прямой к оси абсцисс, т. е. чем сильнее зависимость поляризации от температуры, тем больше ориентацпоиная часть поляризации молекул, а следовательно, и их полярность. Исходя из числового значения угла наклона, можно вычислить величину постоянного диполя данных молекул. С другой стороны, отрезки, отсекаемые на осн ординат продолжениями экспериментальных прямых, являются непосредственной мерой, испытываемой молекулами в данном электрическом поле деформации. Действительно, положение оси ординат отвечает бесконечно высокой температуре, при которой ориен-тзционная часть поляризации становится равной нулю и вся она обусловливается только деформационным эффектом. Из прямых рнс. III-54 можно, следовательно, вывести электрическую характеристику молекул. Так, прямая Б отвечает молекулам с большим постоянным диполем и малой деформируемостью, прямая В—молекулам с малым постоянным диполем и большой деформируемостью и т. д.

7) Изложенное в основном тексте по вопросу о межмолекулярных силах может быть иллюстрировано приводимыми ниже сравнительными данными для некоторых простых молекул, характеризующихся различными полярностями и деформируемостями.

Относительное значен ке отдельных составляющих межмолекулярных сил

Вещество Относительная полярность молекулы 1Н,0=1) Относительная деформируе мост,ь молекулы

Ориеига-циоиные i силы К Индукционные силы « Дисперсионные силы %

1,00 1,00 76.9 4.1 10,0

0.80 1.49 45,0 5.1 497

0,56 1,78 14.4 4.2 81,4

НВг 0,44 2,42 3.3 2,2 94,5

0,21 3,65 0,1 0.4 993

Таблица показывает, что ориентационные силы играют преобладающую роль только в случае сильно полярных и сравнительно трудно деформируемых молекул НгО. Следует подчеркнуть, что вода занимает исключительное положение: как правило, деформируемость сильно полярных молекул значительно выше, чем у НгО, я основную роль в их взаимодействия играют дисперсионные силы. Тем более это относится к малополярным и неполярным молекулам.

8) Важной особенностью дисперсионных енл является характерная для них ограниченность сферы действия. Если энергия кулоновского взаимодействия ослабевает

пропорционально первой степени расстояния, то энергия дисперсионного взаимодействия ослабевает пропорционально шестой его степени. Иначе говоря, прн увеличении расстояния между частицами вдвое кулоновское взаимодействие ослабляется в два

раза, а дисперсионное в 64 раза. Отсюда следует, что для заметного проявления

дисперсионных сил необходимо достаточное сближение взаимодействующих

частиц.

Второй важной особенностью дисперсионных сил является их приблизительная аддитивность: каждая частица может одновременно находиться в дисперсионном взаимодействий с любым числом достаточно близко расположенных к ней частиц. Вместе с тем каждый атом той или иной молекулы может более или менее независимо вступать в дисперсионное взаимодействие с атомами других молекул. Поэтому общее дисперсионное взаимодействие сложных молекул можно грубо представлять себе слагающимся из взаимодействий отдельных нх атомов.

Третьей важной особенностью дисперсионных сил является нх универсальность. Если для возможности проявления кулоновских сил необходимо наличие у взанмодей-стзуюших частиц' Электрических зарядов, а для проявления ориентациопных сил— нзличие постоянных диполей, то для дисперсионных сил вес подобные ограничения отпвлают: при достаточно тесном контакте дисперсионное взаимодействие возникает между