химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

в разной степени).

12) Необходимые для расчета силовых констант исходные данные могут быть найдены также из спектров комбинационного рассеяния (иначе называемых рамановскими спектрами). Если какое-либо вещество осветить лучами определенной длины волиы (обычно используется лазерный луч или ртутная кварцевая лампа, из спектра которой с помощью светофильтра выделяют интенсивную синюю линию с А- = 4358 А), то в рассеянном этим веществом свете обнаруживаются не только лучи с исходным волновым числом (ь щ ± Щ и т. д. Величины отклонений от исходного <йо (т. е. ®i, g>2 и т. д.) хорошо согласуются с волновыми числами, определяемыми из колебательного спектра (совпадай с ними или дополняя их). Обусловлено это соответствие самим происхождением линий спектра комбинационного рассеяния в результате изредка наступающего комбинирования (вычитания или сложення) энергии падающего луча с энергиями колебательных движений атомов данного вещества.

Изучение спектров комбинационного рассеяния значительно проще, чем инфракрасных, поэтому большинство исходных значений to для расчета силовых констант получено именно из этих спектров. Вместе с тем даваемые ими волновые числа (которые обычно называют частотами) имеют большое самостоятельное значение, так как позволяют устанавливать наличие тех нли иных связей даже в сложных молекулах. Например, характеристические волновые числа («рамановские частоты») связей С—Н вообще лежат в пределах 2800—3350 см~1, но для метановых углеводородов типичны значения около 2900 см~1, для этиленовых — около 3050 см~х, а для ацетиленовых— около 3300 см~1, причем четко выявляются и более тонкие различия в зависимости от состава и строения молекул. Поэтому, произведя на сравнительно простых соединениях «отнесение частот» к определенным связям, можно затем по спектру комбинационного рассеяния выяснять многие вопросы молекулярного строения (а также анализировать смеси молекул разного типа).

13) Приведенные в основном тексте значения ковалентиых радиусов отвечают наличию между рассматриваемыми атомами простой ковалеитиой связи. При двойной связи они большей частью уменьшаются примерно на 0,10 А, а при тройной — на 0,17 А. Аддитивность ковалентных радиусов более или менее строго соблюдается лишь для малополяриых связей. Примером может служить связь Н—С1, у которой pHct = 0,17. Напротив, для связи Н—F аддитивный расчет дает ядерное расстояние 0,30 + 0,71 = 1,01 А, тогда как в действительности оио равно 0,92 А.

Аддитивные (т. е. выполняемые путем простого суммирования определенных величин) построения широко используются в современной теоретической химии. Для получения ориентировочных и приближенных результатов такой метод во многих случаях вполне применим. Однако переоценка его точности, универсальности и надежности легко может привести к неверным выводам.

§ 7. Межмолекулярные силы. Как и всюду в природе, между молекулами действуют силы тяготения, прямо пропорциональные произведению масс взаимодействующих тел и обратно пропорциональные квадрату расстояния между их центрами (закон всемирного тяготения). Однако из-за ничтожности масс отдельных молекул силы эти настолько малы, что практически ими можно пренебречь. Между тем уже из наличия твердого и жидкого агрегатных состояний веществ вытекает, что взаимное притяжение молекул несомненно существует.

Выяснение природы межмолекулярных сил стало возможным лишь на основе учения о внутреннем строении вещества. Оказалось, что они являются силами электрического происхождения, притом способными проявляться в различных формах. Простейшую из этих форм определяет основной закон электростатики (Кулон, 1785 г.): сила взаимодействия двух электрически заряженных частиц прямо пропорциональна произведению их зарядов и обратно пропорциональна квадрату расстояния между их центрами.1

Эти кулоновские силы играют основную роль при взаимодействии между ионами. Очевидно, однако, что они не могут действовать между лишенными избыточных электрических зарядов нейтральными молекулами. Для понимания сущности взаимодействия последних друг с другом необходимо предварительно выяснить вопрос об отношении молекул к внешнему электрическому полю.

Рассмотрим сначала наиболее простой случай неполярной молекулы (Л, рис. 111-47). Если она при своем беспорядочном движении достаточно приблизится к источнику электрического поля, то последнее начнет заметно действовать на входящие в состав молекулы атомные ядра и электроны; все одноименно с источником поля заряженные

частицы будут им отталкиваться, все противоположно заряженные —

притягиваться. В результате электрические центры тяжести положительных и отрицательных зарядов окажутся смещенными друг относительно друг и в молекуле возникнет диполь (/>,

С^^* рис. Ш-47). Его наличие обусловит дальнейшее

притяжение молекул к источнику поля, причем диполь еще увеличится (В, рис. Ш-47).

CZS^6 Возникновение диполя в неполярной молекуле

связано с ее ДЕФОРМА

страница 59
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
колонки в аренду
Рекомендуем фирму Ренесанс - лестницы в частном доме на второй этаж фото цены - качественно и быстро!
скоба к изо
В магазине КНС Нева 3570-9053 - кредит онлайн не выходя из дома в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)