химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

к другу плоскостях. Враще- „.,,..„

, Рис, Ш-45. Схема типов вращения АВа

яие первого типа практически не требует затраты энергии (а потому в спектрах и не отражается), тогда как два других типа энергетически тождественны. Сложнее обстоит дело с трех- и более атомными молекулами, у которых может быть три энергетически различных типа вращения вокруг центра тяжести (рнс. Ш-45).

Прн установлении пространственных структур по данным вращательного спектра находят волновые числа, отвечающие возможным для изучаемой молекулы типам вращения. Эти величины связаны определенными соотношениями с характерными для данной молекулы моментами инерции (которых может быть максимально три)- Зная последние и массы отдельных атомов, можно рассчитать структурные параметры моаекулы — ядерные расстояния и валентные углы.

В простейшем случае молекулы, двухатомной, имеется только одно значение момента инерции: / = пир г • см2, откуда d — ~^f~ . Уравнение содержит т. н. прнвеI 1,1 w, • т2

денную массу, определяемую соотношением —«*? пли т = —,——, где

M NII M2 MI + ТГ

m, и m-2 — массы атомов данной молекулы (т. е. нх массовые числа, умноженные на 1,66 • \0'п г). С характерным для ее вращения волновым числом этот момент связан соотношением со/ = 55,8- Ю-40 г* см. Например, для хлористого водорода со = 20,7 см~\ и расчет ядерного расстояния в этой молекуле дает d = 1,28-Ю-8 см = 1,28А.

* Жаботивский М. Е.. Успехи химии, 1955, Nb 6, 730.

Изучение длинноволнового инфракрасного спектра сопряжено с большими техническими трудностями, но ведется обычными оптическими методами. Напротив, используемая в области более длинных волн, порядка 1 мм ч- 10 см, радиоспектроскопия (иначе — микроволновая спектроскопия) основана на совершенно другой методике: определяются частоты радиоволн, избирательно поглощаемых данным веществом. По достигаемой точности структурных определений спектральный метод (особенно— радиоспектроскопия) превосходит все остальные, но применим он лишь к сравнительно простым молекулам. Об использовании радиоспектроскопии для установления строения молекул имеется обзорная статья. *

10) Значительный интерес для химии представляет колебательный спектр, обязанный своим возникновением колебаниям атомов около их равновесных положений, происходящим с частотами от 10й (для легких атомов) до Ю12 (для тяжелых атомов) раз в секунду. Характеризуется он обычно длииамя волн порядка микронов или их десятков (т. е. волновыми числами порядка тысяч или сотен) и располагается в инфракрасной области.

Колебания атомов могут происходить вдоль линии их валентной связи (валентные колебания) и по другим направлениям (деформационные колебания). Первые ведут к временным изменениям ядерных расстояний, вторые — главным образом

9i_ # _в_в в» ^ валентных углов. На схемах рис. 111-46

буквами А и Б обозначены валентные

д • щ • • « л $ колебания (симметричные и антисим« *~». т— метричные), а буквой В — деформационные колебания.

11) Исходя нз волновых чисел (),

| f ^ В ? J отвечающих ) валентным колебаниям,

^ можно рассчитать силовые константы

Рис. ныв. Тнды колебаний в линейной трехатом- (Ј)t характеризующие жесткость валентных связей, т. е. их сопротивление изменениям длины. В простейшем случае двухатомной молекулы соотношение между

1 f~k~

обеими величинами имеет вид <я> = — ~1/ — , откуда ft =* 4ягс2оте>2. В этом

ZJIC Г Ш

выражении с — скорость света, a m — приведенная масса (если подсчитывать последнюю на основе только массовых чисел, то приближеинаи расчетная формула приобретает вид: k = 0,06 т<вг). Например, для IC1 имеем со = 381 смг1 и получаем ft = 2,4*-10s дн/см. Удобнее выражать силовые константы в миллидинах на ангстрем, так как тогда исключаетси степенной сомножитель (например, для IC1 получаем 2,4 - Ю8/10в = 2,4 • 10-8 дн/А = 2,А мдн(А). Такой способ выражения k и принят в дальнейшем. С увеличением атомности молекул определение силовых констант очень усложняется, из-за чего значения их известны далеко не для всех связей (и не всегда надежны).

Силовые константы сильно зависят от природы связанных атомов и очень сильно— от кратности связи. Они несколько изменяются также в зависимости от природы атомов, окружающих данные. Хорошим примером могут служить средние значения силовых констант для простой (ft =4,5), двойной (ft = 9,6) и тройной (ft = 15,6) связей между атомами углерода.

Ту или иную ввлентную связь силовая константа часто характеризует определеннее, чем энергия, так как последняя менее чувствительна к структурным изменениям н, кроме того, обычно относится не непосредственно к данной связи, а представляет собой некоторую усредненную величину (§ 5 доп. 12). Какого-либо общего числового соотношения между силовыми коистаитами и энергиями связей не существует, но при переходах от одних связей к другим однотипным обе величины обычно изменяются в сдиом и том же направлении (хотя и

страница 58
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
ручки bosetti marella купить воронеж
установка пламягасителей renault
цена аренда мультимедиа проектор, яркость 4 500 ansi lm, разрешение fullhd г. москва
почасовые водители в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)