химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

лее поляриа, чем связь Н—О, но принципиально они не отличаются друг от друга (ср. XIII § 1 доп. 104).

8) С позиций волновой механики (§ 4 доп. 13) валентная связь осуществляется

электронным облаком, характер распределения плотности которого между атомами

и определяет природу связи. Общая плотность валентного. электронного облака не

обязательно должна точно соответствовать двум, четырем или шести электронам, т. е.

действительный порядок (р) ковалентиой связи может более или менее отклоняться

от ее целочисленной кратности (1, 2 или 3). Это имеет место тогда, когда общая плотность валентного электронного облака либо увеличивается (за счет облака свободных

электронов одного из атомов или облака соседней валентной связи), либо уменьшается (в результате «присвоения» части валентного электронного облака одним

из атомов или соседней валентной связью). Подобные смещения электронных облаков

в молекулах часто обозначают изогнутыми стрелками. Изложенное может быть иллюстрировано следующими схемами:

Раб" ft**1 Раб»' Рев0

Так как отклонения порядков связей от их целочисленных кратиостей обычно невелики, в подавляющем большинстве случаев классические структурные формулы молекул дают лучшее приближение к действительности, чем какие-либо иные.

9) Происходящий при химических реакциях разрыв валентной связи ионного типа,

как правило, осуществляется гетеролитически (т. е. с образованием противоположно заряженных иоиов), а разрыв связи неполярной — г о м о л и т и ч е ск и (т. е.

с образованием нейтральных радикалов). Тип разрыва полярной связи сильно зависит

от общего характера процесса, в котором участвует данная связь. Понятие энергии

связи^относят обычно к гомолитическому ее разрыву.

10) Строго говоря, энергия связи равна работе такого ее разрыва, при котором состояние (квантовая характеристика, пространственное строение, распределение электронной плотности) образующихся радикалов не изменяется по сравнению с исходным. На самом деле подобные изменения в большей или меньшей степени происходят всегда, но установить нх энергетические эффекты, как правило, нет возможности. Обычно энергии связи просто приравнивают к рассчитываемым из экспериментальных данных теплотам их гемолитического разрыва.

11) Для однотипных валентных связей энергии, в общем, обратно пропорциональны длинам. Однако соотношение это имеет лишь приближенный характер и довольно часто нарушается.

При повышении кратности связей энергии их быстро возрастают, как то видно, например, из обычно приводимых усредненных данных:

Связь I С—С C-C С—С I С—N С—N С —N

Энергия, ккал!моль | 83 146 200 [ 73 147 213

Если для связей С с N энергии приблизительно пропорциональны кратности, то в двух других случаях эта пропорциональность уже не соблюдается. По энергиям связей имеются специальная монография * и обзорная статья. **

12) Если та или иная молекула содержит несколько тождественных связей, то энергии их сами по себе одинаковы. Например, разложение молекул воды по суммарной схеме НОН = и + О + и требует затраты 221 ккал/моль, что соответствует средней энергии связи Н—О, равной 110,5 ккал/моль. Однако при последовательном разложении по схемам НОН = и + ОН и ОН = О + и затраты энергии уже различны: отрыв первого атома водорода требует 119 ккал/моль, а второго — 102 ккал/моль.

* Коттрел л Т. Прочность химических связей. Пер. с англ., под ред, А. А. Баландина. М., Издаткнлит, 1956, 281 с.

** К о и д р а т ь е в В. Н., Успехи химии, 1957, Nt 8, 861,

Следует учитывать, что в литературе обычно даются именно средние энергии валентных связей, от которых действительные работы их разрыва при рассматриваемых процессах могут более или менее существенно отличаться. Например, при средней

Н2С-Н

85

НЙ-Н -С"-Н

127 81

С изолированного (иеспареииого) электрона сильно снижает прочность связи С—Н.

13) Приближенная теоретическая оценка полярности валентной связи А—В основывается на значениях электросродства («электроотрицательности») атомов А и В. Электросродство может быть определено как энергия притяжения данным атомом валентного электронного облака.

Значение электросродства (?) зависит от валентного состояния атома и поэтому для того или иного элемента, вообще говоря, переменно (XV § 1 доп. 33). Если пока ограничиться рассмотрением простейшего случая, то при переходе элемента А (или В) от первой к седьмой группе периодической системы наиболее типичным для его атома будет следующий ряд структур:

!!••••••

—А —А— —А— —А— —А— —А— —А:

Действительные для этих структур относительные значения электросродства некоторых элементов даются ниже (электросродство водорода принято за единицу):

Cs Na Mff Al SI H P С S CI N О F 0,29 0,38 0.56 0,70 0.83 1.00 1,14 1,19 1,30 1,43 1,71 2.04 2,32

Исходя из значений электросродства (ЕА и Ев), вычисляется по следующему уравнению полярности:

полярность валент

страница 54
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
крыша из металлочерепицы
дисконт часов в москве
концерт tiesto в самаре
пленка на номера от камер купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)