химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

спаду по схеме: (NH4)3ZrF7 (297 °С) -*• (NH4)2ZrFe (357 °С) -нк NH4ZrF5 (410 °С) -*- ZrF4. Аналогичная по составу соль калия — KjZrF? — плавится при 922 °С без разложения. В расплавах системы LiF—ZrF4 образуются три соединения: Li2ZrF6 (т. пл. 570 °С), Li3ZrF7 (т. пл. 640 °С) и Li4ZrF6 (т. пл. 464 "С с разл.). Для комплексного фторида титана K^HTIFs было установлено строение, аналогичное соответствующим солям Sn и Pb (§6 доп. 57).

56) Кристаллические «цены» (§ 2, доп. 34) общего типа (С5Н5)2ЭГ2 (где Г — С1, Вг) известны и для титана (красные), и для циркония (бесцветные). Для хлорида титана даются rf(TiC) =2,38, d(TiCl) = 2,24 А и р. = 6,3 (в бензоле). Аналогичное производное циркония имеет в тех же условиях ц = 5,9. Бромиды плавятся соответственно при 314 (Ti) и 260 °С (Zr). Получен и Ti(C5H5)4.

57) Как уже отмечалось в основном тексте, производные трехвалентных элементов более нлн менее характерны лишь для титана. Темно-фиолетовый окисел Ti*0$

(т. пл. 1820 °С) может быть получен накаливанием ТЮ2 до 1200 °С в токе водорода.

В качестве промежуточного продукта прн 700—1000 °С образуется синий Ti3Ug. Теплоты образования нз элементов Ti305 и Ti203 равны соответственно 587 и 363 ккал/моль.

Прн сильном накаливании Ti203 подвергается днемутации на ТЮ2 и TiO.

В воде Ti303 практически нерастворим. Гидрат этого окисла образуется a stfie темио-корнчневого осадка при действии щелочей на растворы солей трехвалентного титана. Он начинает осаждаться нз кислых растворов при рН = 4, имеет только основные свойства и в избытке щелочи не растворяется. Однако производящиеся от НТЮ| титаниты металлов (Li, Na, Mg, Мп) были получены сухим путем. Известна также сине-чериая «титановая бронза» (ср. VIII § 5 доп. 44) состава Na0.2TiO2.

58) Наиболее характерна для Ti(OH)3 его чрезвычайно легкая окнеляемость кислородом воздуха. Если в растворе пет других способных окисляться веществ, одновременно с окислением Ti(OH)3 идет образование перекиси водорода. В присутствии

Са(ОН)2 (связывающего Н202) реакция протекает по уравнению: 2Ti(OH)3-f-02-f-2HiO«=

2Ti(OH)4 + Н202. Азотнокислые соли Ti(OH)3 восстанавливает до аммиака!.

59) Фиолетовый порошок ТЮ3 может быть получен пропусканием смеси паров

,TiCI4 с избытком водорода сквозь нагретую до 650 °С трубку. Нагревание вызывает

его возгонку (с частичным образованием днмерных молекул Ti2Cle) и затем дисмутацию по схеме: 2TiCI3 = TiCl4 + TiCI2, Для энергии связи Ti—С1 в TiCl3 дается значение 109 ккал/моль. Интересно, что TiCl4 уже прн обычных условиях постепенно восстанавливается металлической медью, образуя черное соединение состава CuTlCU

(т. е. CuCl-TiCfo). Подобным же образом протекает его взаимодействие с трнметиламниом: первоначально образующийся TiCl4• N(CH3)3 при избытке триметиламя-? переходит в TiCl3 • 2N (СН3)sТреххлористый тнтан образуется также при действии на TiCl4 водорода в млчент выделения (Zn + кислота). Прн этом бесцветный раствор окрашивается в характерный для ионов Ti*" фиолетовый цвет, и из него может быть выделен кристаллогидрат состава TiCl3-6H20. Известен и малоустойчивый зеленый кристаллогидрат того же состава, выделяющийся нз насыщенного HCI раствора TiCl3. Структурам обеих форм, равно как и аналогичных кристаллогидратов CrCl3 (VIII § 5 доп. 59), отвечают, по-видимому, формулы [Э(ОН2)6]С13 и [Э(ОН2)4С1а]С1 • 2Н20. Прн стоянии в открытом сосуде раствор TiCIj постепенно обесцвечивается ввиду окисления Ti"* до Tt:: кислородом воздуха (по схеме: 4TiCl» + 02 + 2Н20 =» 4TiOCl2 + 4НС1). Ион Ti*" валяется одним из очень немногих восстановителен, довольно быстро восстанавливающих (в кислой среде) перхлораты до хлоридов. В присутствии платины Ti"' окисляется водой (с выделением водорода).

60) Теплоты образования галогенидов трехвалентного титана нз элементов равны: 335 (TiF3), 171 (TiCla), 131 (TiBr3), 80 ккал/моль (Til3). Наиболее устойчив из них TiFj, синие кристаллы которого нерастворимы в воде, а при нагревании разлагаютса лишь выше 950 еС (на TiF4 и Ti). Черные Т1Вг3 и ТП3 по свойствам похожи ня ТТСЦ. Для всех галогенидов трехвалентного титана известны комплексные соли, примерами которых могут служить K3iTiF6] (т. возг. 840°С в вакууме), K3[TiCl6] (т. пл. 783) и Кз[ТШг6] (т. ил. 662 °С). Известны также производные типов MTiT4 и M2TiTs. Прв получении из растворов солн последнего типа выделяются с одной молекулой внутри-сферной воды, т. е. в виде М2ГПГ5(ОН)2]. Легкость отщепления этой молекулы при иагреваннн зависит от природы катиона. Так, в случае хлоридных производных цезия, рубидия и калия она удаляется соответственно при 270, 212 и 112°С, Из оксигадндов-описан красно-коричневый TiOBr.

61) С жндкнм аммиаком TiCl3 дает белый кристаллический аммиакат TiCl3-6NH», легко переходящий в TiCi3-2NH3. Были описаны также амидиыа и имндные производные трехвалентного титана состава Ti(NH2)s и K[Ti(NH)2]. Известны и продукты присоединения к титантрихлорнду некоторых органических веществ, имеющие общую формулу TiCl3-3X, где X — пиридин, ацетонитр

страница 429
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
микроавтобус 8 мест аренда с водителем
ск-ко-500 ned
консервация чиллера dunham bush
аквапарк happy hop 9045

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.05.2017)