химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

. Продуктами термического разложения аммиакатов TiBr4 и Til4 явлнются соответственно NTiBr и NTiH- Последний выше 400 °С переходит в TiN. Взаимодействие Ti(N03)4 с KNH2 в жидком аммиаке ведет к образованию коричневого Ti(NH2)4, который легко переходит во взрывчатый Ti(NH)2.

48) Некоторые свойства галогенидов циркония и гафния сопоставлены ниже. Для иих характерен переход при нагревании непосредственно из твердого

в парообразное состояние, поэтому их температуры возгонки (под давлением

760 мм рт. ст.) лежат и иже температур плавления (определяемых лишь под давлеиием). ZrF4 ZrCl4 ZrBr4 Zrl4 HtF4 HfCl 4 ШВг4

Теплота образования. 457 235 182 (16 461 237

Температура возгонки, °С 903 332 357 431 313 322

Температура плавления. 912 437 430 499 1025 432 420

Плотности паров отвечают простым молекулярным весам. Молекулы ЭГ4 имеют структуру тетраэдров с атомом Э в центре [cf(ZrF) = 1,94, rf(ZrCI) = 2,32, с/(HfCI) = at 2.33 А]. Единственным окрашенным соединением нз перечисленных выше является красно-коричневый Zrl4. Молекулы НП4 (т. возг. 392 °С) в парах димеризоваиы. По фторидам циркония и гафния имеется монография *.

49) Взаимодействие ZrCI4 с жндкнм аммиаком (в отличие от TiCl4) сопровождается замещением на аминогруппу только одного атома хлора. Продукт отвечает составу ZrCl3NH2 • xi\H3. Прн нагревании в вакууме до 100 °С остается ZrCl3.MII2 • NH3.

"Годнева М. Мотоъ Д. Л. Химия фтористых соединений циркония и гафния. М., «Наука», 1Ь71. с.

50) Как и для титана, для циркония известны нитрогалиды NZrT. Так, в результате взаимодействия Zr 14 с NH3 прн 500 ЭС образуется желтый NZrl, имеющий слоистую структуру, образованную цепочками —Zr—N—Zr—N—(rf(ZrN) = 2,16 А] и —Zr— I—Zr— I—[rf(Zrl) = 2,95 А]. Взаимодействием ZrBr4 с KNH2 были получены Zr(NH)2, Zr(NH)NK и Zr (NK)2 • 2NH3.

51) Гидролиз галидов ЭГ4 протекает в основном по схемам: ZrT4 + Н20 7~*~ ZrOr2 + 2НГ и TiT4 + 2Н20 ~ '~" ТЮ2 + 4НГ. Образующийся в результате гидролиза гидрат двуокиси титана начинает осаждаться уже при рН = 1,5. Исключением, являются фториды, образующие с водой комплексные кислоты типа H2[30F4] и поэта-1 му почти не подвергающиеся гидролизу даже при нагревании растворов, из которых могут быть выделены кристаллогидраты TiF4-2H20 и ZrF4-3H20. В последнем из них установлено наличие днмериых молекул с фторнымн мостиками по типу F^ZrFFZrFs52) Оксохлориды циркония и гафния выделяются из раствора в виде кристаллогидратов ЭОС12-2Н20. Около 150 °С хлорид цирконила обезвоживается, а выше 250 °С разлагается по схеме 2ZrOCl2 = ZrCl4 + Zr02. Прямым синтезом безводный хлорид цирконила был получеи при —15 СС в СС14 по схеме: ZrCl4 + С120 = 2С12 + + ZrOCl2. Он представляет собой белое кристаллическое вещество, нерастворимое^ в неполяриых растворителях и сильно гидролнзуемое водой. Его кристаллическая решетка слагается, по-видимому, из полимеризоваииых путем образования связей —Zr—О—Zr—О— анионов [ZrOCl4]2* и катионов [ZrO]2l\

53) Весьма характерным свойством большинства галогенидов ЭГ4 является сильно выраженная у них склонность к реакциям присоединения. Общим для всех трех элементов подгруппы титана примером могут служить желтые (Ti) илн бесцветные (Zr, Hf) двойные соединения состава ЭС14 • РОС13 и ЭС14 • 2РОС13, плавящиеся соответственно при 104 и 105 °С (Ti), 205 и 185 °С (Zr) илн 222 и 198 °С (Hf). Были получены также продукты присоединения состава TiCl4 • SC14, TiCl4-2HCN, ZrCl4-2NOCl и др. Подобно SnCl4 (и в отличие от GeCI4), четыреххлористый тнтан образует комплексы с эфирамн, примером которых может служить желтый TiCl4• 2(C2Hs)20. Интересно, что комплексы его с S-донорамн, например TiCl4 ? 2(C2H5)2S, по-видимому, прочнее, чем с соответствующими О-донорами (отличие от кремния н, вероятно, сходство с оловом). В ацетонитрнльном растворе TiCl4 сильно сольватнрован и частично диссоциирован по схеме: 2TiC!4(CH3CN)2 [TiCl3(CH3CN)3]+ + [TiCl5(CH3CN)j-.

54) В то время как почти все комплексные солн Zr и Hf бесцветны, окраска производных титана сильно зависит от природы входящего в них галоида:

Комплексная кислота . . H2lTiF6l H2[TlCle] H2]TiBr6l H2IT1I6]

темноЦвет солей бесцветный желтый красный красный

Устойчивость солен комплексных кислот тнпа Н2ЭГ6, в общем, возрастает по ряду Ti—Zr—Hf и уменьшается по ряду галоидов F—С1—Br—I. Ядерные расстояния Э—Г

в ионах TiFg", TiClj" и ZrClg- равны соответственно 1,92; 2,35 и 2,45 А. Для константы нестойкости иона ZrFg' дается значение 1 • 10~зв. Отвечающая ему свободная кислота была выделена в виде кристаллогидрата H2ZrF6 ? НгО, Интересно, что растворимость (NH4)2ZrF6 в разбавленной плавиковой кислоте по мере роста концентрации HF уменьшается, a K^ZrFe—возрастает.

55) Кроме основного типа M2[ZrFe], для ZrF4 были получены и другие комплексные фториды. Примером может служить (NH4)3ZrF7. Анион этой соли по строению аналогичен иону [NbFr]2- (рис. IX-67) с расстоянием rf(ZrF) = 2,10 А. Нагревание ее ведет к последовательному ра

страница 428
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебные букеты невесты от 2000
Фирма Ренессанс: к 001 лестница- быстро, качественно, недорого!
кресло ch v
аренда бокса в москве

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)