химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

-коричнер^й TiO(NHK)2. вспыхивающий прн соприкосновении с воздухом нлн водой. Нагревание TiO(NH2)i сопровождается отщеплением аммиака и образованием сине-черного нитрида титанила—(TiO)»N2. Последний не взаимодействует с водой И разбавленными растворами кислот илн щелочей, а при нагревании на воздухе переходит в TiQ2. Были также описаны коричнево-красный TiO(NC3)2-2HaO, красный Ka[TiO(NCS)4]-HaO и темно-красный K2[Ti(NCS)6]CH3CN, теряющий молекулу ацетоннтрила при нагревании в вакууме др 95 °С. Для аналогов титана, получены фиолетовый (Zr) нлн розовый (НО комплексы типа [N(C2H5)4la{3(NCS)6]. Известен также роданид Kj[Zr(NCShl.

39) Нитрат четырехвалентного титана, был получен при —80 *С по реакции: TiCl4 -f- 4CINOj = 4CI2 + Ti(NOs)4. Ои представляет собой беецэетнре кристаллическое вещество (т. пл. 58 °С), в высоком вакууме при 40 СС возгоняющееся. Как и в случае олова (§ 6 доп. 59), связь Ti—NOs осуществляется двумя атомами кислорода [d(TiO) = 2,07 А]. На воздухе нитрат титана разлагается с образованием белого окернитрата TiO(NOs)2, который при нагревании переходит в Ti02. Оба соединения очень гигроскопичны и гидролитически разлагаются водой.

40) Безводные Zr(N03)4 и ZrO(N03)! по большинству свойств аналогичны соответствующим производным титана. Однако водой нитраты циркония разлагаются значительно менее. Для них известны кристаллогидраты ZrO(N03)2-2HsO и Zr(N03)4-5H20. Последняя соль легко отщепляет часть азотной кислоты и переходит в нитрат цирконила. Для гафния известны кристаллогидраты HfO(N02)2 с 2 и 6 молекулами воды и летучий аддукт Hf (N03)4-N205. Были получены также комплексные нитраты циркония и гафцня состава [М(СНэ)4]2[Э(Ы03)6]. При нагревании они начинают распадаться с отщеплением окислов азота около 130 и 23Q °С.

41) Перхлораты 3Q(C104)S известны в виде кристаллогидратов (с 6Н20 дли Ti и 8Н20 для Zr). Интересна, что соль титанила, плохо растворимая в воде, бензоле, СС14 и дноксане, хороша растворима в спирте и ацетоне. Хорошо растворима в них п соль цирконила. Для первой константы ее диссоциации в водном растворе по схеме ZrOfClO+b < * ZrOClO" -f С104 было найдено значение К =*= 2-10"'. При нагревании до 145 °С кристаллогидрат Zr(CI04)2-8H20 плавится, затем при 210 °С отщепляет 6Н20, при 240 °С еще 2Н20 и при 320 °С полностью разлагается до ZrOj.

42) Из производных других кислородных кислот для Zr и Hf особенно типичны фосфаты Э(НР04)2. Оин отличаются тем, что практически нерастворимы в кислотах (кроме HF) и поэтому могут быть осаждены в сильнакислан среде. Это дает возможность отделять Zr и Hf от всех других металлов (кроме Ра). Малорастворимы в кислотах и и о д а т ы обоих элементов.

43) Для Zr и Hf довольно характерны производные ионов дицнрконила (Zr40|+) и дигафнила (Hf2Oj+). Примерами могут служить Zr2Os(N03)a-5H20 и Hf203Cl2-5H20.

44) Для титана и его аналогов известны алкоголяты, образующиеся ио схеме: ЭСЦ -f 4ROH + 4NH3 = 4NH4CI -f 3(OR)4. Эти алкоголяты представляют собой жидкие илн твердые летучие вещества, растворимые в бензоле, ио гидролитически разлагающиеся водой. При растворении в соответствующих спиртах они споПо физическим константам галогениды титана близки к соответствующим соединениям Si, Ge и Sn. Молекулы нх имеют структуру правильного тетраэдра с атомом титана в центре [d(TiCI) = 2,(8, rf(TiBr) = 2,31 А, *(TiCI) = 3,1; /c(TiBr) = 2,5]. Энергия связи Ti—CI оценивается в 102 ккал/моль. Как растворитель неорганических соединений TiCU характеризуется тем, что лучше всего растворяет вещества с типичной молекулярной структурой. Растворимость в нем солеобразных соединений, как правило, тем выше, чем больше размеры аннона.

46) Описаны два желтых порошкообразных фторохлорида титана — TiF2Cl2 и TiF3CI. Первый из них выше 125 °С днемутирует на TiF4 и TiCl4. Данные инфракрасной спектроскопии этого соединения говорят за то, что связи TiF в нем ослаблены, а связи TiCl усилены по сравнению с соответствующими симметричными тетрагади-дамн. Второй фторохлорид на воздухе легко гидролизуется до желтого TiOF2. Последний прн накаливании разлагается на TiF4 и ТЮ2. Аналогичный оксохлорид — TiOCfo— был получен двумя различными путями: по реакциям TiCl4 + С120 =? 2С12 + -f-TiOCl2 и 3TiCl4 + As203 = 2AsCI3 + 3TiOCl2. Он представляет собой желтое, очень гигроскопичное кристаллическое вещество, разлагающееся на TiCl4 и ТЮ2 прн 180 °С (желтый ТЮВг2 претерпевает аналогичную дисмутацию при 146 °С, а коричневый Ti012 разлагается уже выше 105°С). Известны продукты присоединения к TiOCI2 других веществ, в том числе комплексные оксохлориды типа M2[TiOCI4] - Н20 (где М — Cs, Rb). ; 47) При постепенном добавлении TiCl4 к жидкому аммиаку образуется Желтый осадок аммиаката TiCl4-6NH3. По-виднмому. в действительности этот аммнакат представляет собой смесь состава Ti(NH2)3CI -f- 3NH4C1, так как при промывании его жидким аммиаком NH4C1 удаляется и остается красный Ti(NH2)3Cl. Нагревание последнего в вакууме сопровождается отщеплением NH3 с образованием в остатке зеленовато-голубого нитрохлорида NTiCl

страница 427
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
как выпрямить панель дверей 2105
быстросборные стеллажи
щит управления вентилятором acv-du-v4 ned вес
цена вентилятор крышный vdnv du 400-100в-15х10

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(24.11.2017)