химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

лементов подгруппы титана и производные состава ЭХ3, где X — S, Se, Те, которые также могут быть получены непосредственным взаимодействием элементов при нагревании. Из них известны оранжевые ZrS3, HfS3 и черные TiS3, ZrSe3, ZrTe3, HfSe3. Давление пара серы в 100 мм рт. ст. достигается над TiS3 лишь окаю 540, а над ZrS3 — около 815 °С.

23) По отношению к воздуху и воде сульфиды, селениды и теллуриды элементов подгруппы титана устойчивы. При нагревании на воздухе они сгорают с образованием двуокисей входящих в них элементов. Хлор уже ниже 300 °С переводит их в соответствующие хлориды ЭС14 (и SC12, SeCl4 или ТеС14), Устойчивость этих веществ к действию концентрированной НС1 уменьшается тто ряду S — Se — Те. Крепким раствором NaOH или концентрированной H2S04 они при нагревании разлагаются, а концентрированной HN03 — окисляются со взрывом.

24) Из смешанных сульфидных производных следует отметить твердые прн обычиых условиях оксосульфид циркония и сульфохлорид титана. Желтый ZrOS может быть получеи накаливанием Zr02 в токе H2S, а черный TiSCl2 — взаимодействием с H2S паров TiCI4.

25) При высоких температурах элементы подгруппы титана соединяются с углеродом, образуя карбиды типа ЭС. Реакции идут с выделением тепла: 46 (Ti), 48 (Zr) и 52 ккал/моль (Hf). Карбиды Ti, Zr и Hf представляют собой металлического вида кристаллы со структурой типа NaCI, очень твердые и тугоплавкие (т. пл. соответственно 3250, 3735 и 3890 °С). Сплав состава HfC-4TaC является самым тугоплавким из всех известных веществ (т. пл. 3990 °С). В противоположность карборунду рассматриваемые карбиды хорошо проводят электрический ток (лишь немного хуже соответствующих свободных металлов), с чем связано использование карбида титана прн изготовлении дуговых ламп. Карбид этот часто вводят в состав керметов, используемых для изготовления разнообразных термостойких конструкций (лопаток газовых турбин и др.). Ввиду своей высокой твердости TiC и ZrC иногда применяются в качестве шлифовального материала. При достаточном нагревании карбиды титана и его аналогов реагируют с галоидаян, кислородом и азотом.

26) Близко родственны карбидам и похожи на них по свойствам силициды элементов подгруппы титана. Наиболее типичными формами являются 3Si и ЭБЬ27) Аналогично взаимодействию с углеродом идет при высоких температурах соединение элементов подгруппы титана с азотом. Получающиеся при этом металлического вида желтые нитриды Ti, Zr и Hf имеют состав, отвечающий общей формуле 3N, и структуру типа NaCI. Онн образуются из элементов со значительным выделением тепла (соответственно 80, 87 и 88 ккал/моль) и представляют собой очень твердые, тугоплавкие (т. пл. 2930, 2950 и 2980 °С) и при обычных условиях химически инертные вещества, проводящие электрический ток значительно лучше соответствующих свободных металлов. Нагреванием до красного каления ZrCl4 в токе аммиака может быть получен коричневый нитрид состава Zr3N4 [промежуточными продуктами при этом являются ZrCl4-4NH3 и Zr(NH2)4]. Титаи в тех же условиях образует TiN (энергия диссоциации газообразной молекулы которого оценивается в 114 ккал/моль). Ввиду своей чрезвычайной твердости нитрид тнтаиа применяется иногда (вместо алмазной пыли) для шлифовки драгоценных камней и т. д. Взаимодействие его с горячим раствором щелочи протекает по уравнению: 2TiN -f 4КОН -f 2Н20 = 2КзТЮ3 -f- 2NH3-f--f-Нг- Известен и двойной нитрид Li5TiN3, аналогичный производным кремния и германия.

28) Для аналогичных нитридам фосфидов титана и его аналогов характерны типы Э3Р, ЭР, ЭРг. Они представляют собой твердые серые вещества, термически устойчивые и не реагирующие с HCt, H2S04 или HNOs (но растворяющиеся в смеси HF-fHN03). Известны также двойные соединения состава LisTiPs и LisTiAss.

29) Для титана известны две формы его гидрата двуокиси — а и в, отношения между которыми таковы же, как и в случае олова (§ 6 доп. 36). Получаемый путем гидролиза солей на холоду сс-гидрат двуокиси титана имеет аморфный характер и легко растворяется в кислотах. При стоянии (быстрее прн нагревании) он подвергается старению и постепенно переходит в биформу, имеющую микрокристаллическую структуру и растворимую лишь в HF или в горячен концентрированной H2S04. Явления старения характерны также для гидратов двуокисей циркония и гафиия. Нагревание а-форм гидроокисей сопровождается наступающим в определенный момент внезапным самораскалнваннем массы, обусловленным переходом ее из аморфного в кристаллическое состояние.

30) Переход Zr(OH)4 (ПР = 1 • 10*54) и Ш(0Н)4 к более бедной водой форме ЭО (ОН)а осуществляется для Zr при 140 °С, а для Hf — при 155 °С. Растворение обеих гидроокисей в крепких растворах сильных щелочен ведет к образованию ионов {Э(ОН)5]' (прн концентрации NaOH до 10 и.) илн [Э(ОН)6]" (выше 10 и.). Из 15 н. раствора NaOH был выделен гафнат Na2[Hf (ОН)е].

31) Из тнтанатов, цирконатов и гафнатов наиболее интересен BaTi03. Соль эта является сегнетоэлектриком (§ 2 доп. 90). Как видно нз рис. Х-81, она обладает сверхвысокой диэлектрической прони

страница 425
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтера в москве сколько стоят и сколько длятся?
акустические панели для дома
фм стиль
конструкции металлических стелажей

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(03.12.2016)