химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

-+- HI (что может быть использовано для его количественного определения), а при действии воды разлагается с выделением осадка гидроокиси двухвалентного германия. Последнее обстоятельство, а также существование таких солей, как MGeCl3 (где М—Cs, Rb, К, NH4), указывает на то, что герм.анохлороформу отвечает комплексная формула H[GeCl3]. Вместе с тем по строению молекулы и физическим свойствам он очень похож па хлороформ, в котором углерод четырехвалентен. Таким образом, германохлороформ представляет собой как бы промежуточное звено между молекулами с малополярными связями (СНС13, SiHCl3) и типичными комплексными соединениями — H[SnCI3], Н[РЬС13].

96) Было получено довольно много разнообразных производных одновалентного

радикала г е р м и л а — GeH3 (сродство которого к электрону оценивается в

32 ккал/моль). Простейшим примером может служить гермилхлорнд (GeH3CI). Молекула его полярна (р. = 2,13) и характеризуется параметрами d(GeCl) = 2,15,

d(GeH) = 1,52 A, ZHGeH = 111°. Вещество это представляет собой очень летучую

бесцветную жидкость (т. Пл. —52, т. кип. +28 °С). Производные гермила менее

устойчивы, чем аналогичные соединения снлнла, и обычно не обнаруживают характерных для последних аномалий строения (§ 4 доп. 101). Однако у (GcH3)3N была найдена плоская конфигурация группировки NGe3 [с cf(GeN) = 1,84 А]. Интересно, что в молекулах эфиров (ЭНз)гО угол ЭОЭ изменяется по ряду С (112°) — Si (144°) — Ge (127°), т. е. германий более похож на углерод, чем кремний. Известен и ряд смешанных гер-мано-силанов, простейшим из которых является газообразный при обычных условиях H3GeSiH3 (т. пл. —120, т. кнп. -f-7°C). Его молекула почти неполярна (p, = 0,l), а связь GeSi характеризуется длиной 2,36 А и барьером вращения 1,1 ккал/моль. Для олова производные радикала стакнила (SnH8) нехарактерны: помимо CHsSnHs (барьер вращения 0,7 ккал/моль) был получен только нестойкий хлорид — SnHsCI. ,. 97) Интересным производным гермнла и гидрокарбонила марганца (§ 1 доп. 85) является бесцветный летучий HsGeMn(CO)s (т. пл. 24°С), содержащий прямую валентную связь GeMn. Структурно изучено подобное же красное соединение олова — GlSn(Mn(CO)s]s (т. пл. 177 °С). Его молекула содержит атом Sn в центре искаженного тетраэдра с cf(SnCI) = 2,43 и rf(SnA\n) = 2,74 А [при d(MnC) = l,8f А].

98) В отличие от СН* и SiH4 моиогерман сравнительно легко образует продукты замещения водорода на металл. Так, действием Gell4 на раствор металлического натрия (или калия) в жидком аммиаке может быть получеи натрнйгерманнл — NaGeHg. Он представляет собой белое твердое вещество, хорошо растворимое в жидком аммиаке с частичной диссоциацией на Na* и GeHJ- При —33 °С натрнйгерманнл Постепенно желтеет, а дальнейшее его нагревание вызывает распад по схеме: 2NaGeHs = = 2NaGe -f- ЗНг. В форме желтовато-серого аммиаката LiGeH3-2NH3 получено и аналогичное производное лития.

99) Из других реакций замещения атомов водорода GeH4 на металл интересно взаимодействие его с раствором AgNOs, протекающее по уравнению GeH4 -+- 4AgN03 = = GeAg4 -f 4HNOs. Раствор AgN03 разлагает и SnH4. Разрушение последнего быстро протекает также при соприкосновении его с твердыми щелочами и концентрированной H2S04.

100) Аналогичное иатрийгерманилу производное олова — NaSnH3 — образуется подобным же образом и имеет сходные свойства. Однако натрнйстаииил значительно менее устойчив и после удаления аммиака разлагается (на NaSn иН2) даже прн—63 °С.

101) Несколько особняком от рассмотренных выше стоят гидриды германия состава '(GeH2)n и (GeH)n. Первый из иих образуется прн разложении германида кальция (CaGe) разбавленной НС1. Он представляет собой весьма реакционноспособное твердое вещество желтого цвета, при нагревании распадающееся на элементы. Известно также белое соединение того же состава, растворимое в жидком NH3. ио имеющее тенденцию к дисмутацин по схеме 3GeH2 = GeH4 -f- 2GeH даже при низких температурах. Гидрид (GeH) я может быть получеи в виде твердой коричневой массы действием раствора NH4Br в жидком аммиаке на германид иатрня (NaGe). Известна и менее устойчивая желтая форма этого вещества. При нагревании оно разлагается на элементы. Вместе с тем оказалось, что при температурах более 1000 °С летучесть германия В атмосфере водорода значительно выше, чем в атмосфере инертного газа. Повышение летучести было объяснено образованием (GeH)n.

102) Будучи по атомной структуре непосредственными аналогами С и Si, элементы подгруппы германия дают в общем соединения тех же типов. Однако свойства этих соединений более или менее закономерно изменяются в связи с изменением химического характера самих элементов.

В частности, по ряду С—РЬ уменьшаются энергии связей Э—Э: 83 (С—С), 53 (Si—Si), 45 (Ge—Ge), 37 ккал/моль (Sn—Sn). С другой стороны, по тому же ряду увеличиваются координационные числа элементов. Например, у фтористых соединений максимальное координационное число углерода составляет четыре (в CF4), кремния и германия — шесть (в солях H23Fe), олова и свинца — восемь (в солях

страница 420
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка кольца глушителя на ниссанк кашкай стоимость
руслан и людмила навка трейлер
баннер хлебного магазина
линзы acuvue 2 купить

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(13.12.2017)