химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

которого до 150 °С и затем до 300°С ведет к следующим переходам: Ge(NH)2-»-HN(GeN)2-*-Ge3N4. Имидиое производное двухвалентного германия (GeNH) может быть получено в виде желтого порошка действием жидкого аммиака на Gel2. Водой это соединение легко гидролизуетси до Ge(OH)2 и NH3, а при нагревании до 250°С распадается по схеме: 3GeNH-*-NH3-f + Ge3N2.

87) Имид двухвалентного олова (SnNH) представляет собой коричневое аморфное вещество, при нагревании (в вакууме до 340 °С) отщепляющее аммиак с образованием Sn3N2. Для четырехвалентного олова характерно протекающее в жидком аммиаке по реакции Snl4 -f- 6KNH2 = 4KI -f K2[Sn (NHi^e) образование комплексного амидостаииата калия. Последний выделяется в виде микрокристаллического осадка.

88) Из фосфидов германия был получеи только GeP. Кристаллы его имеют структуру типа NaCI. Для олова установлено наличие Sn3P4 и был синтезирован SnP, Последний по механическим свойствам похож на графит. Для свинца отмечалось существование РЬ3Р2. Более сложными фосфидами являются Li5GeP3 (известен также LisGeAs3) и смешанные полифосфиды свинца состава МРЬР{2 (где М—Zn, Cd, Hg). Эти серые кристаллические вещества не проводят электрический ток и химически довольно инертны (но во влажном воздухе медленно окисляются). Взаимодействием AsH3 со спиртовым раствором SnCl2 был получеи арсеинд олова SnjAs2, обладающий полупроводниковыми свойствами.

89) Образование стаииометаиа (SnH4) может происходить в жестяных консервных банках за счет действия на их полуду органических кислот содержимого. Возможно, что с этим связаны имеющие иногда место случаи тяжелых отравлений при употреблении в пищу давно изготовленных консервов. Предельно допустимое содержание в них олова составляет 0,02%.

90) Средняя энергия связи SnH оценивается в 62 ккал/моль. Реакция разложения SnH4 является аутокаталитической (катализатором служит образующееся при распаде металлическое олово). Энергия активации этой реакции (иа олове) равна 9 ккал/моль, и оиа медленно идет уже при обычных температурах. Однако до первого появления

катализатора наблюдается более или менее длительный период, когда реакция не идет («индукционный период»).

91) Из гомологов SnH4 в очень небольших количествах был получен лишь крайне, неустойчивый Sn2H6, но свойства его не описаны. То же относится к Sn2Cl6, разлагающемуся на SnCl4 и SnCI2 уже выше —65 °С. Гораздо устойчивее Sn2(CH3COO)6, который представляет собой белый кристаллический порошок, разлагающийся лишь выше 300 °С.

92) Моногерман (GeH4) может быть получен обработкой Mg2Ge раствором бромистого аммония в жидком аммиаке. По отношению к растворам кислот и щелочей он значительно устойчивее силана. Реакция термического разложения моногермана. как и SnH4, является аутокаталитическон. Однако энергия ее активации гораздо больше (51 в объеме и 41 ккал/моль на германии). Поэтому с заметной скоростью реакция протекает лишь прн повышенных температурах (примерно с 220 °С). Термическим разложением моногермана могут быть получены тонкие пленки германия на стекле и других изоляторах, что используется при изготовлении высокоомных электрических сопротивлений.

93) Ближайшие гомологи моногермана образуются при обработке кислотами Mg2Ge одновременно с GeH4, от которого могут быть отделены фракционной перегонкой (под уменьшенным давлением). Таким путем были получены жидкие прн обычиых условиях Ge2H6 (т. пл. —109, т. кип. +31 °С), Ge3H8 (т. пл. —105, т. кип. Ill °С), Ge4Hm (т. кип. 177 °С) и Ge5H[2 (т. кип. 234 °С). Для последних двух гидридов отмечалось существование изомерных форм. Было также показано, что в жидкости, образующейся под действием тихого разряда на GeH4 (при —78 °С и под уменьшенным давлением), содержатся и высшие герма ны (по-видимому, вплоть до GegH20), но количество нх по мере возрастания молекулярного веса быстро уменьшается. Все эти соединения менее устойчивы, чем GeH4. Для Ge2H6 определены следующие параметры: cf(GeH) = 1,54, d(GeGe) = 2,40 A, ZHGeH = 106°. Энергия связи GeH оценивается в 74 ккал/моль. Потенциальный барьер вращения по связи GeGe составляет 1,5 ккал/моль.

94) Подобно енлаиам, гидриды германия способны последовательно замещать свои водородные атомы на галоид прн взаимодействии с галондоводородамн. Исключение представляет подпетый водород, реагирующий с моногерманом по схеме: GeH4 -f- 2HI = = GeI2-f-3H2. Взаимодействием Ge2H6 с элементарным нодом прн —63 °С был получеи устойчивый лишь в твердом состоянии Ge2H5I (т. пл. —17 °С).

95) Наиболее интересным нз водородногалоидиых производных германия является германохлороформ (GeHCl3), который удобно получать по протекающей при 40 °С с выделением тепла реакции: HCI + GeC!2 = GeHCI3. Молекула этого вещества имеет структуру искаженного тетраэдра с атомом германия около центра [d(GeH) = = 1,55, d(GeCI) =2,11 A, ZClGeCl = 108°). Силовая константа связи Ge—ti характеризуется значением к = 2,7.

Германохлороформ представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —71, т. кип. 75 °С). С нодом он реагирует по схеме GeHCh + Ь = GeCl3I

страница 419
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
минвата цена
наклейки стран мира круглые купить
передвижные телескопические подъемники
кров 091-112 размеры

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(26.09.2017)