ные соединения, которые, однако, значительно менее устойчивы. Тенденция к такому комплексообразованию изменяется у олова по ряду F>CI>Br> >1, а у свинца — по обратному ряду. Характерны для иих комплексы типов М[ЭГ3] и Мг[ЭГ4]. В разбавленных водных растворах все они почти нацело разложены на соответствующие простые ионы. Напротив, в более крепких растворах (или прн избытке иоиа Г) образуются заметные количества комплексных ионов. Этим обусловлена лучшая растворимость галоидных солей свинца в крепких растворах галоидоводородных кислот или нх солен по сравнению с чистой водой. По структуре интересна Двойная соль состава 2SnF2 ? NaF. Ее кристаллы содержат анионы [F(SnF2)2}~ с фториыми мостиками [d(FSn) = 2,22 А] между двумя молекулами SnF2 [d(SnF) = 2,07 AJ.

69) Почти бесцветный в безводном состоянии КРЫз (т. пл. 349 °С), или раствор его в ацетоне, является чувствительным реактивом на влагу, так как под действием воды тотчас желтеет вследствие разложния с выделением РЫ2. Константа нестойкости иояа fPbh]' равна 2 ? Ю"8.

70) Белые игольчатые кристаллы SnS04 хорошо растворимы в воде (около 1 :2 по массе). Их термическое разложение по схеме SnSO« = Sn02 4- S02 идет (в атмосфере азота) выше 360°С. Термическое разложение оксалата олова (по схеме SnC204 = С02 -4- СО + SnO) может служить методом получении его окиси.

71) Как нитрат, так и ацетат свинца [«свинцовый сахар> — РЬ(СН3СОО)2« ?ЗН20, т. пл. 58°С] получают обычно растворением свинца в соответствующих кислотах. Первая нз этих солей применяется главным образом как исходный материал для получения других соединений Pb, вторая — в красильном деле и медицине («свинцовая примочка» и др.). Нитрат свинца в растворе довольно сильно диссоциирован (константа диссоциации иона PbN03" равна 0.7), а молекула РЬ(СН3СОО)2 малодиссоци-ироваиа (/fi = 3- Ю-3, /С3 = 4 -10~3). ПроПитаинаи раствором ацетата свинца и затем высушенная бумага при поджигании Не горит, а тлеет, как трут. Расплавленный PbClj обладает значительной электропроводностью, а при застывании образует роговидную массу («роговой свинец»),

72) На галиды двухвалентного свинца похожи по свойствам бесцветные Pb(CN)a и Pb(NCS)2. Очень малая растворимость в воде РЫ2, PbS04 и РЬСЮ4 используется при химических анализах. Хромовокислый свинец применяется также в качестве желтой минеральной краски («хромовая желтая»). Цианамид свинца (PbNCN) находит использование в составах для антикоррозионных покрытий. При нагревании выше 250 "С (в отсутствие воздуха) соль эта разлагается по схеме 2PbNCN = 2Pb + + (CN)a + N,.

73) Ниже приводятся даииые о растворимости некоторых свинцовых солей при 20""С (г безводной соли на 100 г воды):

Аннон NO' сн„ах/ с/ в/ NCS' F' I' SO'' СО? СЮ"

Растворимость солн . 34 31 \ 0,8 0,5 0,07 0,06 0,004 0,0003 0,000005

Константа диссоциации PbS04 равна 2 10"*, т. е. соль эта может рассматриваться как слабый электролит. При медленном охлаждении горячего насыщенного (лучше — слегка подкисленного) раствора Pblj соль эта выделяется в виде очень красивых золотых листочков. Интересным свойством йодистого свинца является его светочувствительность: во влажном воздухе он постепенно разлагается на Свету с образованием РЬО и 12.

74) Практически важной основной солью двухвалентного свинца долгое время

был карбонат приблизительного состава 2РЬС03РЬ(ОН)2, служивший для изготовления белой масляной краски — свинцовых белил. Последние применялись как самостоятельно, так и в смеси с другими красками. Процесс получения основного карбоната

свинца детально описан в «Трактате о камнях» Теофраста (315 г. и. э.). Имеется указание на возможность использования этого вещества как исходного сырья для производства искусственного перламутра.

Достоинством свинцовых белил является их большая кроющая способность, серьезным недостатком — постепенное потемнение окрашенных предметов На содержащем следы H2S воздухе (каков, в частности, воздух городов) вследствие перехода белого основного карбоната в черный PbS. Из-за ядовитости свинцовых белил применение их в настоящее время запрещено.

75) Как свинцовые белНла, так и другие масляные краски приготовляются

путем растирания тех или иных окрашенных твердых веществ с высыхающими на воздухе растительными маслами (обычно — льняным или конопляным). Высыхание этих масел обусловлено их окислением кислородом воздуха. Оно значительно ускоряется, если в масле присутствуют небольшие количества некоторых окислов (РЬО, Мп02 и др.), служащих катализаторами. Содержащее такие окислы («сиккативы») высыхающее растительное масло называется олифой.

Приготовленная на олнфе цветная масляная краска, кроме придающих ей ту или иную окраску веществ («пигментов»), всегда содержит какой-либо тонкий белый порошок, сообщающий краске непрозрачность и не допускающий образования пор при высыхании масла. Такой «основой» может служить, в частности, основной карбонат свинца. Ои придает краске большую кроющую способность, что позволяет довольствоваться