![]() |
|
|
Основы общей химии. Том 1форм известны отвечающие им комплексные соединения. Таковы, например, для гидрата Sn02 - 4Н20 соли комплексной молибдо-оловяиной кислоты тина Ma[Sn(Mo207)6], где М — одновалентный металл. Аналогичная гетерополикнелота известна и для германия. 35) В процессе постепенной нейтрализации разбавленных (0,01—0,1 М) кислых растворов солей двухвалентных олова и свинца Sn(OH)8 (ПР = I • 10 ж) и РЬ(ОН)2 (ПР = 1 • 10"1а) начинают осаждаться соответственно прн рН = 2 и рН ?» 6. Константа первой ступени основной диссоциации РЬ(ОН')2 равна 1 • Ю-8, а кислотной — 1 • 10"", т. е. на каждую диссоциированную по кислотному типу молекулу приходится 100 млн. молекул, диссоциированных по основному типу. Константы второй ступени основной диссоциации (ЗОН* set Э" + ОН') для Sn(OH)2 и Pb(OH)j равны соответственно I • Ю~!* и 2 • 10"*. Производящиеся от двуокиси германия кислоты были охарактеризованы в двух формах — H2Ge03 (Ki — 1 ? Ю-', Кг = 2 - 10_i3) и H2Ge5On (К{ = 6 • 10"7, Х2 = 2 • 10"в), однако существование второй из иих не бесспорно. Для гидрата двуокиси олова известно лишь значение первой константы кислотной диссоциации: /С] = 4 - 1040. 36) Гидрат двуокиси олова имеет характер геля. Свежеосажденный (например, действием NaOH на SnCl4) он содержит много воды и при исследовании рентгеновскими лучами не показывает кристаллической структуры. Прн стоянии под раствором или нагревании происходит его постепенное старение. Процесс заключается, по-видимому, в полимеризации молекул JtSn02 ? */Н20, идущей с отщеплением воды. В результате получаются все более крупные и бедные водой частицы. На известной стадии старения анализ при помощи рентгеновских лучей уже обнаруживает в геле микрокристаллическую структуру (отвечающую структуре Sn02). Подобные гели с ясно выраженной внутренней кристаллической структурой могут быть получены и непосредственно— они образуются прн действии концентрированной HN03 на металлическое олово. По мере старения геля Sn02 идет изменение не только его физических, ио и химических свойств. Различие последних для двух крайних случаев — свежеосажденного геля и сильно состарившегося — столь велико, что их приходится рассматривать в отдельности. Свежеосажденную из солей форму называют обычно а-оловяниой кислотой, а сильно состарившуюся (или полученную действием концентрированной HN03 на олово) — (3-оловянной. Тогда как переход а-формы в р-форму постепенно идет самопроизвольно, обратный переход может быть осуществлен лишь сплавлением fi-формы со щелочью и последующей обработкой сплава кислотой. Ниже сопоставлена отношение обеих форм к НС1 и КОН. а?О л о в я и н а я кислота р-Ол овинная кислот: При действии концентрированной НС1 легко растворяется с образованием SnClj При действии растворов КОН (как крепких, так и разбавленных) легко растворяется с образованием K2SnOj. Соль эта может быть получена и в кристаллическом состоянии (K2Sn03-3H20). Под действием концентрированной НС1 заметных изменений с осадком не происходит. Прн последующем разбавлении водой осадок лептнзнруется и образуется прозрачный золь. Прибавление к последнему концентрированной НС1 сопровождается коагуляцией и обратным выпадением в-оловяниой кислоты в осадок. В крепком растворе КОН не растворяется. При последующем сильном разбавлении водой осадок нептнзи-руется и образуется прозрачный золь. Кристаллические солн нз последнего получены быть не могут. Упаривание золя ведет к образованию геля Sn02, содержащего адсорбированную щелочь. Изоэлектричсская точка свежеоса ж денного геля *Sn02yH20 лежит около рН = 10. Гидроокись четырехвалентного свинца настолько легко теряет воду, что практически нацело переходит в РЬ02 уже прн своем образовании. 37) Гидроокись двухвалентного германия может быть получена восстановлением фосфорноватистой кислотой раствора Ge02 в крепкий НС1 с последующим осаждением избытком аммиака. Все операции проводятся в атмосфере азота. Выделяется Ge(OH)2 в виде рыхлого осадка, цвет которого (белый, желтый или красный) зависит от условий получения. Растворимость этой гидроокиси в НС1 выше, чем в NaOH, т. е. основные ее свойства преобладают над кислотными. С помощью инфракрасной спектроскопии было показано, что структура сухой гидроокиси двухвалентного германия действительно отвечает формуле Ge(OH)2. Прн нагревании до 350 °С она переходит в корнч-нево-черный GeO. 38) Структура обоих промежуточных окислов свинца может быть обоснована результатами их взаимодействия с разбавленной азотной кислотой. Например, из сурика две трети всего свинца растворяются, переходя в Pb(N03)2. тогда как остальная треть остается в виде РЬ02. Этим доказывается наличие в молекуле сурика двух атомов двухвалентного свинца и одного атома четырехвалентного. Аналогично обосновывается и структура закись-окись. 39) Как закись-окись свинца, так и сурик могут быть получены смешиванием щелочных растворов РЬ(ОН)2 и Pb(OH)4. В присутствии небольших концентраций избыточной щелочи при этом выпадает закись-окись (в виде гидрата Pb203 • ЗН20), а при е |
[каталог] [статьи] [доска объявлений] [прайс-листы] [форум] [обратная связь] |
|
Введение в химию окружающей среды. Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей
среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги
заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в
разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности.
Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и
атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на
химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах.
Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии
университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга
читателей.
Химия и технология редких и рассеянных элементов. Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов
химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии
лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во
второй
части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана,
лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В
третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия,
тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание
уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В
технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика
рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов
производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие
составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по
1972 год включительно.
|
|