химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

форм известны отвечающие им комплексные соединения. Таковы, например, для гидрата Sn02 - 4Н20 соли комплексной молибдо-оловяиной кислоты тина Ma[Sn(Mo207)6], где М — одновалентный металл. Аналогичная гетерополикнелота известна и для германия.

35) В процессе постепенной нейтрализации разбавленных (0,01—0,1 М) кислых растворов солей двухвалентных олова и свинца Sn(OH)8 (ПР = I • 10 ж) и РЬ(ОН)2 (ПР = 1 • 10"1а) начинают осаждаться соответственно прн рН = 2 и рН ?» 6. Константа первой ступени основной диссоциации РЬ(ОН')2 равна 1 • Ю-8, а кислотной — 1 • 10"", т. е. на каждую диссоциированную по кислотному типу молекулу приходится 100 млн. молекул, диссоциированных по основному типу. Константы второй ступени основной диссоциации (ЗОН* set Э" + ОН') для Sn(OH)2 и Pb(OH)j равны соответственно I • Ю~!* и 2 • 10"*. Производящиеся от двуокиси германия кислоты были охарактеризованы в двух формах — H2Ge03 (Ki — 1 ? Ю-', Кг = 2 - 10_i3) и H2Ge5On (К{ = 6 • 10"7, Х2 = 2 • 10"в), однако существование второй из иих не бесспорно. Для гидрата двуокиси олова известно лишь значение первой константы кислотной диссоциации: /С] = 4 - 1040.

36) Гидрат двуокиси олова имеет характер геля. Свежеосажденный (например, действием NaOH на SnCl4) он содержит много воды и при исследовании рентгеновскими лучами не показывает кристаллической структуры. Прн стоянии под раствором или нагревании происходит его постепенное старение. Процесс заключается, по-видимому, в полимеризации молекул JtSn02 ? */Н20, идущей с отщеплением воды. В результате получаются все более крупные и бедные водой частицы. На известной стадии старения анализ при помощи рентгеновских лучей уже обнаруживает в геле микрокристаллическую структуру (отвечающую структуре Sn02). Подобные гели с ясно выраженной внутренней кристаллической структурой могут быть получены и непосредственно— они образуются прн действии концентрированной HN03 на металлическое олово.

По мере старения геля Sn02 идет изменение не только его физических, ио и химических свойств. Различие последних для двух крайних случаев — свежеосажденного геля и сильно состарившегося — столь велико, что их приходится рассматривать в отдельности. Свежеосажденную из солей форму называют обычно а-оловяниой кислотой, а сильно состарившуюся (или полученную действием концентрированной HN03 на олово) — (3-оловянной. Тогда как переход а-формы в р-форму постепенно идет самопроизвольно, обратный переход может быть осуществлен лишь сплавлением fi-формы со щелочью и последующей обработкой сплава кислотой. Ниже сопоставлена отношение обеих форм к НС1 и КОН.

а?О л о в я и н а я кислота

р-Ол овинная кислот:

При действии концентрированной НС1 легко растворяется с образованием SnClj

При действии растворов КОН (как крепких, так и разбавленных) легко растворяется с образованием K2SnOj. Соль эта может быть получена и в кристаллическом состоянии (K2Sn03-3H20).

Под действием концентрированной НС1 заметных изменений с осадком не происходит. Прн последующем разбавлении водой осадок лептнзнруется и образуется прозрачный золь. Прибавление к последнему концентрированной НС1 сопровождается коагуляцией и обратным выпадением в-оловяниой кислоты в осадок.

В крепком растворе КОН не растворяется. При последующем сильном разбавлении водой осадок нептнзи-руется и образуется прозрачный золь. Кристаллические солн нз последнего получены быть не могут. Упаривание золя ведет к образованию геля Sn02, содержащего адсорбированную щелочь.

Изоэлектричсская точка свежеоса ж денного геля *Sn02yH20 лежит около рН = 10. Гидроокись четырехвалентного свинца настолько легко теряет воду, что практически нацело переходит в РЬ02 уже прн своем образовании.

37) Гидроокись двухвалентного германия может быть получена восстановлением фосфорноватистой кислотой раствора Ge02 в крепкий НС1 с последующим осаждением избытком аммиака. Все операции проводятся в атмосфере азота. Выделяется Ge(OH)2 в виде рыхлого осадка, цвет которого (белый, желтый или красный) зависит от условий получения. Растворимость этой гидроокиси в НС1 выше, чем в NaOH, т. е. основные ее свойства преобладают над кислотными. С помощью инфракрасной спектроскопии было показано, что структура сухой гидроокиси двухвалентного германия действительно отвечает формуле Ge(OH)2. Прн нагревании до 350 °С она переходит в корнч-нево-черный GeO.

38) Структура обоих промежуточных окислов свинца может быть обоснована результатами их взаимодействия с разбавленной азотной кислотой. Например, из сурика две трети всего свинца растворяются, переходя в Pb(N03)2. тогда как остальная треть остается в виде РЬ02. Этим доказывается наличие в молекуле сурика двух атомов двухвалентного свинца и одного атома четырехвалентного. Аналогично обосновывается и структура закись-окись.

39) Как закись-окись свинца, так и сурик могут быть получены смешиванием щелочных растворов РЬ(ОН)2 и Pb(OH)4. В присутствии небольших концентраций избыточной щелочи при этом выпадает закись-окись (в виде гидрата Pb203 • ЗН20), а при е

страница 412
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
установка кондиционера москва зимний пакет
заказ трансфера в аэропорт
терки кухонные
кастрюли фирмы zwilling цена

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(01.03.2017)