химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

ва HSiF5 для кремния не характерна, но некоторые ее солн с объемистыми катионами были получены. Примером может служить [As(C6H6)4]SiFs, котораи устойчива до 245 °С и растворима в органических растворителях без разложения.

93) Устойчивость силанов уменьшается по мере увеличения числа атомов кремния в молекуле. В том же направлении уменьшаются и их относительные количества, получающиеся прн взаимодействии Mg2Si с кислотой или раствором NH4Br в жидком аммиаке (что дает значительно лучший выход силанов). Путем сильного охлаждения газовой смеси и ее фракционной перегонки в отсутствие воздуха были выделены отдельные кремневодороды вплоть до Si8Hl8. Некоторые константы первых членов ряда приводятся ниже:

SfH4 ,Sf2He SI3H8 st4H10

Температура плавления, °С . . . . . — Г85 —132 — г!7 —84

Температура кипения, °С —112 —14 +53 107

Тетрасилан был получеи в Двух изомерных формах (аналогичных нормальному бутану и изобутану).

Все силаны обладают характерным запахом и сильно ядовиты. При нагревании высшие члены ряда распадаются с образованием (SiH)x, SiH4 и Н2. Окислителями снлаиы переводятся в Н20 и SiOa. Со свободными галоидами оия реагируют аналогично углеводородам, последовательно обменивая на галоид один атом водорода за другим. С галоидоводородами (например, НО) в присутствии катализатора (А1СЦ) идет при нагревании подобная же (но не имеющая себе аналогичной в химии углерода) реакция, обмену водорода на галонд, например, по схеме: SiH4-r-HCl = Ha+SiH3Cl.

С концентрированной H2S04 силаны (подобно углеводородам) не реагируют. Оии хорошо растворимы в органических растворителях, но почти нерастворимы в воде. Последняя разлагает их, например, по схеме: SiH4 2НгО = 4Н2 + Si02. Однако с тщательно очищенной водой в кварцевых сосудах реакция идет настолько медленно, что остается практически незаметной. В присутствии следов кислот, и особенно щелочей, она значительно ускоряется, и прн обычных условиях вода разлагает за сутки уже около 20% исходного количества SiH4.

94) С и л а и является эидотермичным соединением (теплота его образования из элементов равна —8 ккал/моль). До 450°С ои термически устойчив, а при дальнейшем нагревании начинает постепенно разлагаться на элементы. Молекула SiH4 представляет собой правильный тетраэдр с атомом кремния в центре [95) В молекуле дисилаиа d(SiH) = 1,49, rf(SiSi) = 2,33 А, а потенциальный барьер внутреннего вращения (по связи Si—Si) равен 1,2 ккал/моль, т. е. он гораздо меньше, чем у этана (§ 2 доп. 22). Термический распад Si2He начинается уже выше 300 °С. Интересно, что диснлан реагирует с CCU, тогда как снлаи с ним не взаимодействует. Это указывает, по-вндимому, на неполную экраиированность кремния в дисйлаие.

96) Непредельным углеводородам формально аналогичны гидриды кремния типов (SiH2)„ и (SiH)n. П о л ис и лен—(SiH2)n—образуется при разложении CaSi безводной уксусной кислотой. Ои представляет собой светло-коричневое твердое вещество, нерастворимое в обычных растворителях и самовоспламеняющееся на воздухе. Прн нагревании до 380 °С (SiH2)„ разлагается с выделением кремния и смеси летучих силаиов, а водой по схеме: SiH2 -f- 2Н20 = Si02 -f- ЗН2.

97) Более или менее близкие к составу (SiH)n гидриды кремния образуются прн термическом распаде летучих силаиов. По свойствам оии промежуточны между (SiH2)„ и элементарным кремнием. Синтетически (SiH)„ может быть получеи по схеме 2SiHBr3 + 3Mg = 3MgBr2 + 2SiH (реакция проводится в абсолютном эфире прн полном исключении кислорода). Получаемый (SiH) п представляет собой желтое хрупкое рентгеиоаморфиое вещество.

98) Продукты частичного замещения водородов SiH4 на галоид характеризуются следующими значениями температур (в °С) плавления (верхние числа) и кипения (нижние числа):

siH3r SfH»rj smr3

F С1 Вг I F С) Вг I F С1 Вг I

-118 -94 -57 -(22 — 122 —70 — ( -131 — 126 —73 +888 -30 42 45 -78 48 66 150 -95 432 112 220

Все эти вещества бесцветны и легко разлагаются водой. Молекулы их имеют структуру слегка искаженного тетраэдра с атомом кремния в центре и поляриы (р, = 0,8—1,5). Взаимодействие пара SiH3I с металлическим натрием по реакции 2SiH3I + 2Na = 2NaI + Si2H6 может служить удобным методом получения днсилана. Из моиогалоидиых производных последнего наиболее устойчив Si2H5l (т. пл. —86, т. кип. 103 °С).

99) Для галидов SiH3r характерна тенденция к самопроизвольной перегруппировке по схеме 2SiH3r — SiH2r2 + SiH4 (наименее выраженная у SiH3I). Так как пространственное строение молекул SiH4 и SiH2r2 симметричнее, чем молекулы SiH3I\

протекающая без изменения валентности атомов их пергруппировка по приведенной

схеме может рассматриваться как реакция симметризации. Подобные процессы встречаются в неорганической хнмнн довольно часто (ср., например, IX § 5 доп. 60).

100) Известно много соединений кремния, производящихся от одновалентного радикала си л ил а — SiH3. В отл

страница 393
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
бутылочки в кемерово
tred 32-230/2-s
полировка царапин на кузове автомобиля
купить билеты в театр современник

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(19.11.2017)