химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

700 °С (в отсутствие воздуха) распад идет по схеме: 2xSiCl3SH = JtH2S + JtSiCU + (SiSCl2)*. Известен и тиобромид кремния простейшей формулы SiSBr2 (т. пл. 93 °С). Взаимодействием его с аммиаком может быть получена силикотиомочевина — StS(NH2)a.

84) Взаимодействие SiCl4 с аммиаком протекает по уравнению: SiCU+6NH3=s = 4NH4C1 + Si(NH)g. После повторной обработки продуктов реакции жидким аммиаком (для удаления NH4C1) остается белый реитгеноаморфный порошок диимида кремния, который является, по-видимому, полимерным соединением с вероятной структурой типа [—N=Si(NH2)—]п. Диимид кремния чрезвычайно гигроскопичен и легко гидролнзуется (до Si02 и NH3), а при термическом разложении переходит в Si3N4 (с промежуточным образованием St2N3H). Сплавлением его с KNH2 (в атмосфере азота) быйи получены KaSi(NH)3 и K4Si(NH)4.

85) Действием тихого разряда на смесь паров SiCU с азотом был получеи три-хлорсилиламии — N(SiCl3)3. Он представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 78 СС), растворимое в бензоле, а водой легко гидролиз у ющееся. Его конденсацией (с отщеплением SiCU) былн получены кристаллические полимеры общей формулы (Si2NCl5)n. слагающиеся из колец, образованных группами =SiCl2 и =NSiCl3.

86) Кроме галоидных соединений, а также затронутых ранее Si(NCS)4 (доп. 73) и Si(NCO)4 (§ 1 доп. 142), известны некоторые другие производные, отвечающие основной функции Si(OH)4. Лучше Других изучен кремиий-тетрацетат — Si(CH3COO)4, представляющий собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 110°С), разлагающееся при нагревании выше 160 °С, растворимое в ацетоне и бензоле, ио тотчас подвергающееся гидролизу под действием воды.

Белый кристаллический кремиий-тетразид — Si(N3)4 — весьма взрывчат. Нитрат и перхлорат кремния в индивидуальном состоянии не получены, ио были выделены в виде взрывчатых двойных соединений состава Si(N03)4 • 2C6H5N и Si(C104)4 • 2CH3CN.

87) Из фосфатов кремния наиболее изучено производное состава Si02 • Р2О5, известное в двух формах — низкотемпературной (ниже 1030 °С) и высокотемпературной (т. пл. 1290 °С). Последняя не разлагается не только водой, ио и плавиковой кислотой. С химической точки зрения вещество такого состава может быть или мета-фосфатом силицила — SiO(P03)2, или пирофосфатом кремния — SiP207. Возможно, что одна из этих формул отвечает низкотемпературной форме, а другая — высокотемпературной. Был получен также нормальный ортофосфат кремния — Si3(P04)4. Он обладает значительной твердостью и не разлагается кислотами (в том числе плавиковой).

88) Для реакции образования H2SiFe в разбавленных водных растворах /Г =*[SiF4] [F'P/fSiFg'] = 7. Ю-7. Ее 13,3%-ный раствор перегоняется без разложения, а охлаждением крепких водных растворов оиа может быть выделена в виде малоустойчивых кристаллогидратов. Кислотные свойства H2SiFe выражены сильнее, чем у серной кислоты,— ее степень диссоциации в 0,1 и. растворе составляет около 75%.

Аналогичные HaSiFe комплексные кислоты других галоидов не образуются. Особое положение фтора связано, по-видимому, со значительно меньшим объемом F" по сравнению с С1~, Вг- и Г\

89) Ядерное расстояние Si—F в ионе SiF|~ равно 1,69 А, а эффективный радиус

этого иона оценивается в 2,4 А. При накаливании фторосиликаты разлагаются иа

SiF4 и соответствующий фтористый металл. Так, термическая диссоциация по схеме

Na2SiFe ч* 2NaF-r-SiF4 становится заметной примерно с 450 °С. Интересно, что термический распад KaSiFe идет, по-видимому, с промежуточным образованием K3S1F7.

Фторосиликаты Са, Sr и Ва разлагаются на SiF4 и MFa соответственно при 370, 420

и 560 °С.

Аналогично термическому протекает распад фторосиликатов и при растворении их в жидком HF. Реакция идет, например, по схеме: Na2SiF6 + 2HF = 2NaHFa + SiF4. Аммиаком фторосиликаты разрушаются с выделением свободной кремневой кислоты, например, по схеме: Na2SiFe + 4NH4OH = 2NaF + 4NH4F + Si(OH)4. Подобным же образом идет процесс и под действием сильных щелочей (NaOH или КОН), ио в этом случае прн избытке щелочи образуется силикат соответствующего металла, и поэтому осадок Кремневой кислоты не выпадает.

90) Вследствие образования H2SiF« приводившаяся в основном тексте общая схема гидролиза галидов кремния для SiF4 является несколько более сложной и выражается уравнением: 3SiF< 2Н20 = Si02 -f 2H2SiF6. Таким путем обычно и получают кремнефтористоводородную кислоту. Образование H2SiFe всегда имеет место также при взаимодействии раствора HF с SiOj или стеклом.

91) Свободная H2SiF6 используется для фторирования воды и в пивоварении (как дезинфицирующее средство), а малорастворимые фторосиликаты Na (0,7 вес.%) и Ва (0,01%)—для борьбы с вредителями сельского хозяйства. Малой растворимостью KaSiFe (0,2%) иногда пользуются для получения свободных кислот (например, НСЮз) исходя нз нх калийных солей. Легкорастворимые фторосиликаты Mg, Zn и Al под техническим названием «флюаты» находят применение в строительном деле (для придания водонепроницаемости цементированным поверхностям).

92) Кислота соста

страница 392
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
мебельная ручка купить
http://taxiru.ru/shashechki-30-sm/
билеты на g3
стул с подлокотниками fiona молочный

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(15.12.2017)