химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

(обычно — горного хрусталя). Однако поддержание необходимой для этого высокой температуры связано С рядом технических трудностей, обусловливающих высокую стоимость кварцевых изделий.

"Плотность кварцевого стекла равна 2,2 г/см3, т. е. она меньше, чем у всех кристаллических модификаций кремнезема. Выше 200 °С кварцевое стекло начинает заметно пропускать водород и гелий, а выше 1000 °С — и другие газы. Интересной особенностью плавленого кварца является почти полное отсутствие у него упругого последействия, вследствие чего иитн и спирали из этого материала незаменимы в производстве ряда точных измерительных приборов.

Наиболее ценным преимуществом кварцевого стекла перед обычным является примерно в 15 раз меньший и почти не изменяющийся с температурой коэффициент термического расширения. Благодаря этому кварцевая посуда переносят без растрескивания весьма резкие изменения температуры: ее можно, например, нагреть до красного каления и тотчас опустить в воду. С другой стороны, кварцевое стекло почти вовсе не задерживает ультрафиолетовые лучи и поэтому применяется в аппаратахдля их получения. Если плавленный кварц окрасить солями никеля, то получается черное стекло, задерживающее все видимые лучи, но пропускающее ультрафиолетовые. Вода и кислоты (кроме HF и Н3Р04) практически не действуют на кварцевое стекло, тогда как щелочи довольно легко его разъедают. Другим недостатком кварцевого стекла является его большая по сравнению с обычным хрупкость.

71) Некоторые константы галидов кремния сопоставлены ниже:

SiF4 SiCl4 SlBr4 SII4

Теплота образования, ккал/моль 386 164 110 48

diSlT), А 1,55 2,01 2,15 2,43

Температура плавления, °С............ i —90 (давл.) —68 +5 122

Температура кипения, °С —95 (возг.) +57 153 290

Ионизационные потенциалы SiF4 и SiCl4 равны соответственно 15,4 и 11,6 в. Для силовой константы связи Si—CI дается K(SiCl) = 3,1. Значительные количества SiF4 получаются как побочный продукт суперфосфатного производства. Фтористый кремний весьма ядовит.

72) Хлористый кремний получают обычно, действуя хлором на накаленную смесь Si02 и угля: SiOj + 2С + 2Cl2 = 2СО + SiCl4. Взаимодействие его при нагревании с окислами некоторых металлов идет аналогично реакции с водой (и в отдельных случаях протекает весьма энергично). Например, реакция с А|20з идет по схеме: 3SiCU + 2А120з = 3Si02 -f- 4A1CU + 24' ккал. Обмен хлора на кислород происходит также и при взаимодействии SiCl4 с окислами некоторых металлоидов. Например, четы-реххлористый кремний переводит Р205 в РОСЦ, a S03 в S206C12. Интересно, что с металлическим натрием SiCl4 реагирует (с образованием NaCI и выделением аморфного кремния) только при температуре красного каления, тогда как в случаях SiBr4 и Sil4 аналогичная реакция протекает значительно легче. Особым свойством Sil4 являемся легкая воспламеняемость его нагретых паров на воздухе. По четыреххлористому кремнию (и SiHCl3) имеется монография . '

73) К Sil4 близок по свойствам роданид кремния — Si(NCS)4, который может быть получен взаимодействием SiCl4 и Pb(NCS)2 в бензольном растворе. Вещество это представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 146, т. кип. 313 °С), под действием воды легко разлагающиеся. Интересно, что в молекуле Si(NCS)4 группировка Si — N = С имеет, по-видимому, линейную структуру, тогда как для молекулы Si(NCO)4 (§ 1 доп. 142) дается ZSiNC = 146° при длинах связей d(SiN) = 1,69, rf(NC) = 1,21, d{CO) = 1,16 А.

74) Бромистый и йодистый кремний удобнее получать взаимодействием газообразных НВг нли HI с парами SiCl« при нагревании. Если обмен хлора на бром или иод провести не нацело, образуются смешанные галиды кремния — SiCl3Br, SiCl2Br2. SiClBr3, SiCl3I и др. Взаимодействием SiCI4 и SbF3 при нагревании можно получить аналогичные фторохлорнды — SiFCl3, SiFjCU, SiF3Cl. При высоких температурах устанавливается некоторое равновесное соотношение между молекулами разного типа. Например, при нагревании SiF2Br2 до 700 °С в смеси одновременно содержатся: SiBr4 (4%), SiFBr3 (25), SiF2Br2 (40), SiF3Br (23), SiF4 (8%). Свойства смешанных производных являются обычно промежуточными по отношению к свойствам соответствующих простых галидов.

75) Кроме простейших галидов Sir4, для кремния известны галоидные производные Si2r6. Общим способом их образования является взаимодействие при высокой

температуре паров SiT4 и аморфного Si по обратимой реакции: 3Sjr4 + Si 2Si2re.

Галиды Si2r6 представляют собой бесцветные жидкие или твердые вещества. Наиболее

изученным их представителем является Si2Cla (т. пл. 3, т. кип. 147 °С), молекула которого характеризуется следующими структурными параметрами: rf(SiSi) = 2,34.

rf(SiCl) = 2,02 A, ZClSiCl = 110°. Аналогичный бромид — Si2Br6 — плавится при 90 и

кипит при 265 СС, а иодид малоустойчив. Для хлора и брома известны соединения ис более длинными цепями атомов кремния, вплоть до SieCl4 (т. пл. 318 °С) и SisBrta. Были также описаны продукты состава SiioCIss (вязкая жидкость), SigsCIsa (пластичная масса) и Sj(0Clie<

страница 390
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
цветы ирис 51
Фирма Ренессанс: деревянная лестница купить - качественно, оперативно, надежно!
стул самба хром
KNSneva.ru - гипермаркет электроники предлагает SuperMicro SYS-6017R-NTF - от товаров до интеграции в Санкт-Петербурге!

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(10.12.2016)