оде (причем по ряду анионов I—Вг—С1 растворимость уменьшается). Ннже сопоставлена растворимость при 25 °С некоторых солей калия (г/100 г):

KNCS КН2Р04 K2HP04 К3РО4 K3[Fe(CN)e] K4[Fe(CN6)]

88,6 1.2 4,1 4,5 2,7 14.7

Из реакций в формамиде следует отметить количественно протекающую (прн 80 °С за 30 мин) по уравнению: 2S + 2NaN02 = Na2S203-f-N20. Она может быть использована для получения чистого безводного Na2S203.

84) Ближайший аналог формамнда — д и м е т и л ф о р м а м и д, [HCON(CH3)2], как универсальный растворитель весьма похож на диметнлеульфоксид (доп. 78). Ои имеет более широкую область жидкого состояния (т. пл. —61, т. кип. 153 °С) и более термически устойчив, но не обладает физиологической активностью. Оба эти вещества— диметилсульфокснд и днметнлформамид (сокращенно ДМФА) — иногда называют «сверхрастворнтелямн».

85) Чаще всего встречается в практике второй член гомологического ряда кислот— уксусная кислота (СН3СООН), представляющая собой бесцветное вещество с характерным запахом (т. пл. 17, т. кнп. 118°С). В парах она частично димери-зована (подобно НСООН), а в жидком состоянии диссоциирована очень мало:

[СН3СООН+] [СН3СОО_] = 1 • ю-12.

Как растворитель уксусная кислота в общем похожа на воду и растворяет многие неорганические вещества (например, одни ее объем растворяет около 300 объемов S02). Из солей в ней растворимы главным образом галоген иды (кроме фторидов) и нитраты, тогда как сульфаты нерастворимы. Диэлектрическая проницаемость уксусной кислоты мала (е = 6), и растворенные солн малоднесоцинрованы (например, К = 7 • 10"т для UBr, 1 • Ю~7 для NaBr и 3- 10"в для NaCl04). Безводная («ледяная») СН3СООН является плохим акцептором протонов. Поэтому растворенные в ней неорганические кислоты ведут себя, как слабые электролиты, диссоциация которых по ряду НСЮ4 (1 • 10~s) — НВг (8 • 10-») — H2S04 (К, = 3 - 10'5) — НС1 (3 • 10г+) — HN03 (4-10~8) уменьшается. С водой уксусная кислота смешивается в любых соотношениях, причем ведет себя в растворе, как слабая кислота (К = 2 • 10"*). Большинство ее солей (называемых уксуснокислыми нли ацетатами) хорошо растворимо в воде. Многие хорошо растворяются и в уксусной кислоте. Калнйацетат находит медицинское использование (как мочегонное).

Уксусная кислота известна в Европе с IX века и широко применяется в промышленности. Поступающий в продажу под названием «уксусная эссенция» 80%-иый раствор СН3СООН служит для приготовления уксуса, т. е. разбавленного (5—7%) раствора СН3СООН, потребляемого в качестве вкусового вещества.

86) Действием на ледяную СН3СООН некоторых водоотннмающях веществ (например, фосгена) может быть получен уксусный ангидрид—(СН3СО)20. Он представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —73, т. кнп. 140 °С), обратно присоединяющую воду с заметной скоростью лишь прн нагревании.

87) Замена в метнльном радикале СН3СООН водородов на фтор ведет к образованию трнфторуксусной кислоты — CF3COOH. Она представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —15, т. кнп. 72°С) с довольно низкой диэлектрической проницаемостью (Б = 8,5) и является сильной кислотой (К = 1,1). С удалением карбоксильной группы от атомов фтора сила фторированных органических кислот последовательно убывает и CF3(CH2)3COOH по силе (К = 3-10-») уже почти равна уксусной кислоте. Для CF3COOH известны соли (трифторацетаты) ряда металлов. Все они ядовиты. Соль натрня находит использование в сельском хозяйстве (как эффективное средство против грызунов). При ннзкнх температурах обменным разложением с XeF?

были получены неустойчивые CFaCOOXeF и (CF3COO)2Xe. Трнфторуксусиая кислота является хорошим растворителем многих веществ.

88) Большое значение для решения ряда задач химии (аналитической практики, разделения некоторых элементов, умягчения воды и др.) имеют два азотных производных СНзСООН. Ннтрилотрнуксусная кислота [N(СН2СООН)з] характеризуется константами диссоциации К\ = 2 ? 10~г, К2 = 1 • Ю-3 и /С3 = 5 • Ю-11, а этилен-диамнитетрауксусная [(HOOCCH2)2N—СН2—СНг—N (СН2СООН)2] — константами /С, = 1-10'2, Х2=-2-10-3, /С3 = 7? 10 7 и АГ4 = 6 10"11. Обе онн обладают сильно выраженной склонностью к образованию прочных комплексных соединений с рядом металлов, одновременно за счет замещения водородов карбоксильных групп и донор-ной функции атомов азота. Практически обычно используются натриевые соли обеих

кислот (которые носят технические названия «трн-лои А» и «т р и л о и Б»),

89) Простейшим представителем двухосновных органических кислот является щавелевая (НООС—СООН), молекула которой слагается из двух карбоксильных групп. Она обладает плоской гранс-структурой с параметрами rf(CC) = 1,54, d(C = 0) = 1,22, d(C-O) = 1,37 A, ZCC = 0=I22°, ZOCO = 125°.

Щавелевая кислота {Kt = 7- 1G"2, /С2 ?» 6-IO"5) представляет собой белое кристаллическое вещество (т. пл. 189 °С), довольно хорошо растворимое в воде (1 : 10 по массе прн обычиых условиях). Большинство ее солей (называемых щавелевокислыми нлн о к с а л а т а м н) труднорастворимо в воде. Интерес