химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

разложения). Он смешивается с водой и обычными органическими растворителями (кроме предельных углеводородов), а сам нередко используется как хороший растворитель, в частности, прн определении молекулярных весов полимеров.

В отличне от воды, гидратирующей и катионы и анионы, днметилсульфокенд (сокращенно ДМСО) сольватнрует только катионы. Реакции анионного обмена [тнпа

д+ 4. X" -f ВУ А+ + (ХВУ)" А+ + У" 4- ВХ] осуществляются в нем с

участием «голых» анионов и поэтому протекают несравненно быстрее, чем в обычных растворителях.

Диметнлеульфоксид способен проникать сквозь кожу и быстро распределяться по всему телу, оказывая болеутоляющее действие. На этом основано его использование для безукольного введения в организм некоторых лекарств (например, инсулина). Весьма важно то обстоятельство, что ДМСО предотвращает образование ледяных кристаллов прн замораживании биологических препаратов (ср. IV § 3 Доп. 26). Достаточно высокопроцентные его смеси с водой не кристаллизуются даже прн температуре жидкого азота.

79) Окислением (CH3)2SO может быть получен диметилсульфон —

(CH3)2S02, являющийся структурным аналогом серной кислоты [(HO)2S02], с параметрами rf(HC) = 1.08, rf(CS) = 1,77, rf(SO) = 1,43 A, ZHCH = 110°, ZCSC = 103°,

ZOSO = 127°. Он представляет собой бесцветное кристаллическое вещество (т. пл. 109,

т. кип. 238°С), растворимое в воде и очень устойчивое к действию восстановителей.

80) Важным для общей химии кетоном является ацетил ацетон — CsH802,

который представляет собой пахучую жидкость (т. кип. 137 °С), растворимую в воде и обладающую слабо выраженными кислотными свойствами (К = 1-10-1). В ацетил-ацетоие осуществляется таутомериое равновесие двух разных структур:

СНз—СО—СН2—СО—СНз *=* СН3—С(ОН)=СН—СО—СН3

кетонвая форма энольная форма

Водород группы С (ОН) энольной формы (которой в равновесии примерно 75%) легко замещается на металл, а кислород группы СО способен образовывать с ним же до-норно-акцепторную связь. Таким образом, каждая молекула ацетилацетона оказывается связанной с металлом одновременно двумя своими частями. Подобные а ц е-тнлацетонаты известны для ряда элементов. Многие из них могут быть получены просто смешиванием ацетилацетона с взвешенными в воде свежеосажденнымн гидроокисями металлов. Как правило, ацетилацетонаты малорастворимы в воде (н являются неэлектролитами), но хорошо растворяются в органических жидкостях (даже в углеводородах). Примерами могут служить черный Mn(CsH702)3 (разл. при 150 °С) и возгоняющийся в вакууме без разложения красно-фиолетовый Сг(С6Н702)3. Схема

Ркс. Х-35. Схема координация атомов в аоетилацетонатах Рке. Х-36. Строение молекулы

Мп и Сг, муравьиной кислоты .

характерных дли иих координации атомов показана на рис. Х-35 (средняя энергия связи СгО оценивается в 56 ккал/моль).

81) Первым членом гомологического ряда кислот является муравьиная

(НСООН). Молекула ее поляриа (р. = 1,35) и имеет показанную на рис. Х-36 плоскую

структуру. Сродство молекулы НСООН к протону оценивается в 185 ккал/моль.

Муравьиная кислота представляет собой смешивающуюся с водой бесцветную жидкость (т. пл. 8, т. кип. 101 °С) с высоким значением диэлектрической проницаемости (е = 56 при 25°С) и очень резким запахом. Ее собственная электролитическая диссоциация характеризуется ионным произведением [НСООН+] [НСОО~] = 5 • 10-т, а растворенная в ней НСЮ* ведет себя, как сильная кислота (К = 5 * Ю-1). В парах муравьиной кислоты имеет место димеризация по схеме 2НСООН (НСООН)а + 14 ккал за счет образования водородных связей (между гндроксильными водородами и карбонильными кислородами). Присутствие в молекуле муравьиной кислоты (К = = 2-10"*) при одном и том же атоме углерода связей С—Н и С = 0 ведет к тому, что она (подобно альдегидам) является сильным восстановителем. Соли ее (м у-равьинокислые, или формиаты), как правило, легкорастворимы. Интересно, что Сг(НСОО)2 способен, по-видимому, существовать в двух формах — синей моиомолеку-ляриой и красной бимолекулярной. Разбавленный (1—1,5%) водный раствор НСООН под названием «муравьиный спирт» употребляется для втираний при лечении ревматизма.

82) Термическое разложение пара муравьиной кислоты, пропускаемого сквозь нагретую стеклянную трубку, приблизительно в равной мере идет по двум направлениям:

I. НСООН — Н20 + СО и II. НСООН = С02 + Н2 При использовании в качестве катализатора окиси алюминия практически осуществляется только первый процесс, при использовании окиси цинка — второй (ср. VIII § 3 доп. 5).

83) Из производных муравьиной кислоты интересен формамид (HCONH2).

Молекула его поляриа (р. = 3,71) и имеет следующие параметры: d (НС) = 1,10,

d(CN) = 1,38, d(NH) = 1,01, d(CO) = 1,19 A, ZHCN = 113°, ZHNH = 119°, ZNCO = 124°. Формамид представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. 3, т. кнп. 2116С). Он обладает очень высоким значением диэлектрической проницаемости (е = ПО при 25 °С) и является хорошим ионизирующим растворителем многих солей. Как правило, онн растворимы хуже, чем в в

страница 364
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
куртки велюровые в уфе купить
флеболог в юао москвы
Двухтопливные котлы Viessmann Vitoplex 300 180
кресло с подставкой для ноутбука

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(02.12.2016)