исталлизующиеся соли, производящиеся от катиона

[{CHsJsS]*, например (CHs)SI. Интересно, что склонность к комплексообразованню у простейших органических производных серы и кислорода изменяется различно: ОН2 > OHR > > OR2, ио SH2 < SHR < SR2 (где R — органический радикал).

72) Первым членом гомологического ряда альдегидов является формальдегид (НСНО). Получают его обычно каталитическим окислением метанола (по схеме 2СН3ОН + + 02 = 2Н20 + 2Н2СО + 81 ккал). Молекула Н2СО полярна (р. = 2,34) и имеет плоское строение со следующими параметрами: d(HC) = 1,12 A, ZHCH =116°, d (СО) = 1,21 А, k(CO) = 12,1. Формальдегид представляет собой бесцветный газ (т. пл. —118, т. кнп. —19 °С) с характерным резкнм запахом. Его 37%-ный водный раствор (с примесью 6-М5% СН3ОН и 0,03% НСООН) под названием формалина применяется для дезинфекции. Полимеризацией формальдегида может быть получен его твердый полимер—(НгСО)п — «па-раформ». При взаимодействии формальдегида с РН3 в солянокислой среде по реакции РНз + 4Н2СО + НС1=[Р(СН2ОН)4]С1 образуется производное фосфоння (IX § 5 доп. 14), представляющее собой растворимое в воде бесцветное кристаллическое вещество. Интересно, что молекулы формальдегида были обнаружены в космическом пространстве.

73) Следующий член гомологического ряда альдегидов — ацетальдегид (СНзСНО)—получают обычно из ацетилена по схеме: С2Н2 + Н20 = СН3СНО. Для параметров его молекулы даются значения: rf(CC) = 1,52, d(CO) = 1,21 A, ZCCO = = 124°. Ацетальдегид (т.-пл. —123, т. кип. +21 °С) очень легко превращается в три-мер (т. и. паральдегнд) или тетрамер (т. и. м е т а л ь д е г и д), циклические молекулы которых образованы атомами кислорода и группами СНСНз. Паральдегид представляет собой жидкость (т. пл. 12, т. кнп. 124 °С), а метальдегид — кристаллическое вещество, прн нагревании возгоняющееся. Нагревание обоих полимеров с каплей серной кислоты ведет к их деполимеризации. Паральдегид обладает наркотическим действием. Метальдегид находит бытовое применение в качестве горючего (под названием «твердый спирт»).

74) Различные полимеры с каждым годом завоевывают новые области применения. По своему строению нх макромолекулы (т. е. молекулы, состоящие из очень многих атомов) обычно являются продуктами последовательного сочетания друг с другом большого числа однотипных структурных элементов, например:сн2-оCH2-CH(CN)--СН2-С(СНз) (СООСНз)--(СН2)2-ОС(0)-С6Н4-С(ОЮ--NH(CH2)5CO-CO-(CHi)4-CONH-(CH2)e-NH--CO(CH2)4CO-NH(GH2)eNHдля полиформальдегида

> «нитрона» («орлона»)

> «плексигласа»

» «лавсана» («терилена») » «капрона» («перлона») » «найлона» («анида») » «эианта»

Ежегодная мировая выработка различных полимеров, а также пластических масс и искусственных волокон на их основе исчисляется миллионами тони и продолжаетбыстро возрастать. Продукция СССР составила в 1972 г. 2781 тыс. т. О достижениях в области химии полимеров имеется специальная монография .

75) Особое значение Для химии имеют т. н. ионообменные смолы («нон и ты»), характеризующиеся сильно выраженной адсорбционной способностью по отношению к катионам — катиониты (например, смолы на основе формальдегида и фенола) нли аннонам — аниониты (например, смолы на основе формальдегида и мочевины). Пользование такими смолами позволяет во многих случаях избирательно извлекать из растворов те или иные элементы. По ионнтам и их применению имеется обзорная статья .

76) Простейшим представителем класса кетонов является ацетон (СН3СОСН3), широко используемый в качестве растворителя многих веществ. Он может быть получен, например, по протекающей прн 400 °С реакции: (CHsCOO)2Ca = CaCOj + -f- (СН3)2СО. Молекула его поляриа (р = 2,90) и характеризуется следующими параметрами: rf(CC) = 1,52, rf(CO) = 1,21 A, ZCCC = 116°. Ацетон представляет собой бесцветную жидкость с характерным запахом (т. пл. —94, т. кнп. +57°С), смешивающуюся с водой в любых соотношениях. Диэлектрическая проницаемость ацетона довольно велика (е = 22), и он хорошо растворяет некоторые соли (Nal, Ca(N03)2, FeCl3, AgC10«, КМп04 и Др.). Как видно из значений констант диссоциаций К1 (9 Ю-3), HCIO4 (2- 10 3) и HCI (5- !0"в), электролитическая диссоциация в ацетонных растворах невелика.

77) Прн 700 °С пары ацетона разлагаются по схеме СНзСОСН3 = СН< + Н2ССО с образованием метана и кетена. Молекула Н2С = С = 0 полярна (ц. = 1,41) и характеризуется следующими параметрами: rf(CC) = 1,31 А, к(СС) = 9,8, d(CO) = 1,16 А, к (СО) = 15,5. Наличие при центральном атоме углерода кумулированных (одновременно двух) двойных связей сообщает кетену (т. пл. —135, т. кип. —41 °С) исключительно высокую реакционную способность.

78) Сернистый аналог ацетона — д и м е т и л с у л ь ф о к с и Д (т. пл. 6°С) является одним из наиболее универсальных растворителей. Молекула (CH3)2SO полярна (ц = = 4,0), имеет пирамидальную структуру и характеризуется параметрами rf(CS) = = 1,81 A, ZCSC=97°, d(SO) = 1,47 A, ZOSC = 107°. Прн нагревании выше 90°С диметнлеульфоксид начинает разлагаться (но под уменьшенным давлением перегоняется без