я азота и 3 для кислорода. Получаемые комплексные соединения можно рассматривать как продукты замещения водорода на алкильные радикалы в яонах аммония

я оксоняя ОЩ. Подобно самим исходным ионам, устойчивость аммонийных производных значительно выше, чем оксонневых. Однако некоторые представители последних тоже довольно устойчивы. Например, [(CH3)30]SbCU плавится лишь при 157 °С.

64) Простейшим представителем класса простых эфиров является газообразный прн обычных условиях диметнловый эфир—(СНз)20 (т. пл. —138, т. кнп. —24 °С). Молекула его полярна (и. = 1.31), rf(CO) = 1,41 А и ZCOC = 112°. Атом кислорода способен выступать в качестве донора. Примером может служить равновесие по схеме (СН3)20 + PFs CH3OPF5, при обычных условиях на 90% смещенное вправо.

65) Несравненно чаше встречается в практике этиловый эфир—(С2Н5)20, получаемый обычно действием этилового спирта на серную кислоту (водоотнимающее средство) прн повышенной температуре. В связи с таким способом получения этиловый эфир иногда неправильно называют «серным». Этиловый (точнее, днэтиловый) эфир представляет собой бесцветную летучую жидкость (т. пл. —116. т. кнп. +35<°С). Пары его легко воспламеняются на воздухе, а прн вдыхания вызывают состояние опьянения и затем наркоза. В воде этиловый эфир заметно растворим (V § 2 доп. 20).

Этиловый эфир обычно называют просто «эфиром». Он хорошо растворяет лишь немногие солн (LiBr, Lil, LiC104, AgCI04). Эфирный раствор LiBr (растворимость до 1.2 М прн 25 °С) содержит тетрамеры (LiBr) 4. Он растворяет ряд нерастворимых в эфире бромидов за счет комплексообразования по схеме, например: 2LiBr-f-МпВг2 = = Li2MnBr4. Подобно воде, эфир способен образовывать ассоцнаты с протоном. Примером соединений такого типа может служить красный кристаллический [ (С2Н5) 20Н0 (С2Н5) 2] [ReOClj].

66) Следует отметить, что прн длительном хранении эфнра (особенно — на свету) в ием постепенно накапливается перекись этила—(С2Н5)202. Перегонка такого эфнра нередко заканчивается сильным взрывом. Установить наличие перекиси можно с помощью KI, а разрушить ее перед перегонкой (которую никогда не следует доводить до конца) —подкисленным раствором FeS04.

67) Строение трехчленного цикла из двух СН2-групп и атома кислорода [rf(CC) = = 1.56, d(CO) = l,45A] имеет полярная (ц = 1,88) молекула окиси этилена [{СН2)20]. Это устойчивое до 300 °С, газообразное прн обычных условиях и хорошо растворимое в воде вещество (т. пл. —112, т. кнп. + 11 °С) является важным полупродуктом многих органических производств. Интересно, что уже небольшая присадка окнен этнлена существенно повышает текучесть воды, Имнднын аналог этнленоксида — этнленнмнн (CH2)2NH (т. кни. 56 °С) оказался сильнейшим мутагеном (т. е. веществом, резко изменяющим наследственные признаки).

68) В качестве среды, удобной для проведения некоторых реакций, следует отметить т е т р а г и д р о ф у р а н—(СН2)40. Молекула его полярна (и, = 1,63) и имеет строение пятичленного цикла из четырех метиленовых групп и атома кислорода [d(CH) = 1,11, rf(CC)=1.54, d(CO) = 1,43 А]. Тетрагндрофуран (сокращенно — ТГФ) представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —108, т. кнп. 66°С), умеренно растворимую в воде. Интересным примером проведенной в нем реакции может служить изомеризация нитрильного комплекса в нзонитрнльный: Э(СО)5МСН -»- Э(COJjNC" -*? -*-3{C0)sCN~-*• Э(CO)5CNH (где Э — Сг, W). Интересны также некоторые полученные в нем соединения, например кристаллические комплексы типа Li[3(Dipy)3] ? 4ТГФ, известные для ванадия (черный), ниобия (черный) и марганца (коричнево-фиолетовый), со значностью комплексообразователя —1. Как и в случае эфира (доп. 66), при хранении ТГФ в нем может накапливаться взрывоопасное перекненое производное.

69) Интересен циклический эфир 0(—СН2—СН2—)20 (диоксан), представляющий собой бесцветную жидкость (т. пл. 12, т. кнп. 101 °С). Для его молекулы даются следующие структурные параметры: d(CC) — 1,52, d{CO) — 1,42 A, ZCCO = 109°, ZCOC = 113°. Диоксан имеет очень низкую диэлектрическую проницаемость (е — 2) и смешивается с водой во всех отношениях. Это позволяет готовить смеси, характеризующиеся любым значением диэлектрической проницаемости от 80 до 2 (рис. Х-34), что весьма важно для некоторых научных исследований. При хранении дноксана в нем могут накапливаться взрывчатые перекиси (хранить рекомендуется над FeS04). На диоксановых растворах НСЮ4 было показано, что при введении в иих даже малых количеств волы протон присоединяет не одну, а две ее молекулы (с образованием ассоциатов HjOjOOj).

70) Как среда для синтезов некоторых неорганических соединений интересен ди-метнловый эфир днэтиленглнколя0(СН2СН2ОСН3)2- Обычно это вещество (т. кип. 161 °С) упоминается в литературе под сокращенным названием «диглнм».

71) Простейшим тноэфнром является днметнлсульфид—(CbbbS (т. пл. —83, т. кип. 38°С). Его молекула полярна (и. = 1,50), d(CS) = 1,80 A, ZCSC = 99°. Тно-эфиры нерастворимы в воде и обладают склонностью к реакциям присоединения. Особенно устойчивы нх хорошо кр