химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

неустойчивы и являются слабыми основаниями. Характерные константы простейших аминов (н аммиака) сопоставлены ниже:

NH3 CH3NHS (CHshNH 10.2 9.0 8.2 7,8

1.47 1,33 1.01 0,61

-78 -94 -92 -117

-33 -6 +7 +3

Константа диссоциации гидроокиси . . . 2-Ю-5 4-10~4 Ь'\0~* 5-10-5

По протонному сродству метиламин (211 ккал/моль) близок к аммиаку (206 ккал/моль). Подобно последнему (IX § I доп. 24), он является хорошим растворителем ряда неорганических веществ. По мере накопления (или удлинения) радикалов R эта функция аминов быстро ослабевает. В том же направлении — по ряду NH3 > NH2R > > NHR2 !> NR3 — обычно ослабевает и их способность к комплексообразованию. Для барьера инверсии в (CH3)3N дается значение 8 ккал/моль, лишь немногим большее, чем у аммиака (IX § 1 доп. 18). Интересным производным днэтиламина и четырехвалентного хрома является летучее зеленое соединение состава Сг [N(C2Hs)2]447) Помимо кислот, третичные амины способны присоединять галоидные алкилы

с образованием аналогичных солям аммония солеобразных комплексных производных

по схеме: NR3 + RT = [NR4]R. Простейшим примером может служить хлорид тетраметнламмония — [N(CH3)4]C1, разлагающийся на газообразные N(CH3)3 и СН3С1 (т. пл.

—98, т. кип. — 24°С) лишь выше 230°С. Для нона [N(CH3)4R дается d(NC) = 1,49 А

и K(NC) = 5,5. Отвечающее ему свободное основание выделяется из водного раствора

в виде кристаллогидрата [N(CH3)4]OH • 5Н20 (т. пл. 63 °С) и по силе приближается

к NaOH (т. е. оно несравненно устойчивее и сильнее, чем NH4OH). Из других продуктов присоединения к трнметнламнну следует отметить кристаллические (CH3)3N-PFs,

(CH3)3N-S02 и (CH3)3N-I2. В последней молекуле группа N11 линейна с расстояниями d(NI) = 2,27 и d(ll) = 2,83 А.

Большие объемы катионов [N'R4]* способствуют повышению устойчивости взаимодействующих с ними анионов, что позволяет получать некоторые типы солей, не существующие у элементарных катионов. Примером может служить единственный известный пока теллуроцнанид — [N(C2H5)4]TeCN. В этой связи интересен твердый

желтый [N(C4H9)4]CI • СС14, по-видимому, содержащий анион CCIS~.

48) Действием на (CH3)3N [d(CN) = 1,47 A, ZCNC = 109°] перекиси водорода

может быть получена окись триметиламина, представляющая собой твердое

вещество (т. пл. 96 °С), растворимое в воде с щелочной реакцией. Из двух возможных

формул этого соединения—классической [(CH3)3N=6] и донорно-акцепторной

[(CH3)3N -*-0:]—с его высокой полярностью (ц = 4,87 в бензоле) и длиной связи N—О (1,39 А) лучше согласуется вторая (в отличие от F3NO—см. IX § 3 доп. 63).

Из водного раствора окнсь триметиламина выделяется в виде кристаллогидрата (CH3)3NO • 2Н20 (т. пл. 208 °С), а с сильными кислотами дает солн, примером которых может служить (CH3)3N0-HC1 (т. пл. 218"С). Для этой соли определены следующие структурные параметры: af(CN) ~ 1,48, rf(NO) = 1,43, d(0 •-CI) = 2,95 A, ZCNC = = 112°, ZNO • • CI = 110°. Следует отметить, что длина донорно-акцепторной связи N-+-0 практически такова же, как обычных ковалентных связей N—О (например, 1,41 А в HNOa).

49) Важнейшим представителем класса аминов является анилин (CEHsNH2),

неплоская молекула которого (ZCNH = 39°) характеризуется следующими параметрами: d(CC) = 1,39, d(CN) = 1,43 A, ZHNH = 114°. Он представляет собой бесцветную, но постепенно буреющую на воздухе жидкость со своеобразным запахом (т. пл.

—6, т. кип. 184°С). Растворимость его в воде сравнительно невелика (3: 100 по массе).

Основные свойства анилина выражены лишь весьма слабо (К = 4- Ю~10).

Открытие Н. Н. Зииииым возможности получения анилина восстановлением нитробензола (1842 г.) положило начало развитию промышленности органических красителей. «Если бы Зинин не сделал ничего более, кроме превращения нитробензола в анилин, то и тогда имя его осталось бы записанным золотыми буквами в истории химии», — писал один из его современников.

50) Из других первичных аминов следует особо отметить этилендиамин

(NH*—СН2—СНг—NH2), в молекуле которого d(CC) = 1,55, d(NC) = 1,47 A, ZCCN =

= 110°. Он представляет собой легкорастворимую в воде бесцветную жидкость

(т, пл. 9, т. кнп. П6°С), характеризующуюся отчетливо выраженными основными свойствами (/Ci=9-10-i, /С2 = 2-Ю-7). Диэлектрическая проницаемость этилендиамииа

равна лишь 12,9 (при 25 °С), ио ои хорошо растворяет некоторые неорганические соли.

Например, при 25° растворяется (г на 100 г растворителя):

LiBr NaBr KBr Nal KI NaN03 KN03 KNCS

2,4 54.4 0,78 34,6 74,9 33,5 0,37 83,0

Растворенные соли умеренно диссоциированы (например, константы диссоциации Nal, Agl, NaNOj и AgNOj равны соответственно 7-Ю-4, 2-Ю-5, 1 ? I0-4 и 4-10-4). Для этилендиамииа (сокращенно — En) весьма характерно вхождение во внутреннюю сферу комплексных соединений. Смесь его с KNCS (2:1 по массе) была предложена в качестве состава против обледенения. Возможно также использование этилендиамииа как реактивного топлива (теплота сгорани

страница 359
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
курсы бухгалтера на вднх
сколько стоит сделать генплан снт
Электрические котлы Savitr Mini N 3
где можно обучиться наращиванию ногтей в люблино

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(05.12.2016)