химический каталог




Основы общей химии. Том 1

Автор Б.В.Некрасов

§ 5 доп. 11).

39) Продукт присоединения к C2F4 двух атомов брома — C2F4Br2 предложен в качестве средства для тушения пожаров нефти и продуктов се перегонки. Вещество это («флуобрен») действует совершенно иначе, чем обычные противопожарные средства (§ 1 доп. 49), — продукты его термического распада связывают образующиеся в пламени свободные радикалы, что резко снижает скорость горения. Поэтому сравнительно малое количество флуобрена позволяет быстро справиться даже с большим пожаром.

40) Как уже отмечалось ранее (§ 1 доп. 107), обеим формам синильной кислоты соответствуют алкильные производные типов RCN (нитрилы) и RNC (изонитрилы, илн карбиламины). Общим методом их получения может служить взаимодействие соответствующего галоидного алкала с цианидом калия или серебра. В первом случае основным продуктом реакции является нитрил, во втором—карбиламин. Простейшие их представители—ацетонитрил (CH3CN) и метилкарбиламин (CH3NC).

41) Молекула ацетоннтрила полярна (р. = 3,97). Связь С—С характеризуется длиной 1,46 А, рамановской частотой 919 см~1 и силовой константой 5,2, а связь С = N— длиной 1,16 А, рамановской частотой 2267 см~г и силовой константой 18,0. Ацетонитрнл представляет собой имеющую неприятный запах и довольно большое значение диэлектрической проницаемости (е = 39) бесцветную жидкость (т. пл. —45, т. кип. 82 °С), смешивающуюся с водой во всех соотношениях и хорошо растворяющую некоторые солн (LiBr, KNCS, AgN03 и др.). Известны продукты его присоединения к солям, а также комплексы, содержащие ацетонитрнл во внутренней сфере, например коричневый CH3CNTa(NCS)5 или желтые (CH3CN)33(CO)», где Э —Сг, Мо, W. Ацетонитрнл хорошо растворяет XeFj и XeF4 (без химического взаимодействия с ними). Интересно, что раствор PCIs в нем, по-видимому, почти полностью диссоциирован на несольватнрованные ионы PCI* и РС1~, a SbCl5 при низких концентрациях диссоциирует HaSbCI* и С Г, тогда как при высоких — на SbCl* и SbCl". Ацетонитрнл может быть использован в качестве горючего реактивных топлив (дает с кислородом удельный нмпульс 303 сек и температуру пламени, близкую к 4400 *С).

42) Молекула метилкарбиламина [rf(CN) = 1,43, d(NC) = 1,17А] изучена много хуже, чем молекула ацетоннтрила, ио известно, что и рамановские частоты и силовые константы связей N=ЈC в карбиламинах меньше, чем у связей C=N в нитрилах. Это хорошо согласуется с тем обстоятельством, что при достаточном нагревании (выше 200 °С) карбиламины изомеризуются в нитрилы. Метилкарбнламнн представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —45, т. кип. 60 °С) с отвратительным гннлостиым запахом. Он нерастворим в воде и гораздо более ядовит, чем ацетонитрнл.

43) Карбиламины обладают сильно выраженной склонностью к реакциям присоединения. Например, они легко присоединяют кислород (или серу) по схеме RNC + О = RNCO. Известны комплексные производные ряда металлов, содержащие карбиламины во внутренней сфере, причем подобное комплексообразованне часто стабилизирует необычные степени окисления этих металлов. Примерами могут служить [Mn^CNCHaJell (белый, т. пл. 264), [Mnni(CNCH3)e]I3 (голубой, т. пл. 152°С) и красные кристаллические производные нулевой степени окисления Сг, Мо, W общего типа [3(CNC6H5)6].

44) Следует отметить еще два цианидных производных иитрнльного тнпа. Цианоформ — HC(CN)3 — представляет собой бесцветные кристаллы (т. пл. 214 °С с разл.). Замена в метане трех водородов на радикалы CN ведет к такому возрастанию ноиогенности четвертого водорода, что цианоформ (в отличне от своих галоидных аналогов) является сильной кислотой. Содержащийся в его солях ион [C(CN)3]~ имеет плоскую нли почти плоскую тригоиальную структуру (несмотря на наличие свободной электронной пары у центрального атома углерода). По данным реитгеноструктурного анализа NH*[C(CN)3], этот ион характеризуется следующими параметрами: ZCCN = = 180°, d(CC) = 1,40, rf(CN) = 1,15 A, ZCCC = 119°. Примерами комплексных соединений с его участием могут служить желтый [Мп(CO)sC(CN)s], в котором марганец имеет значность +1, и соли типа К [3(CO)5C(CN)3], где Э —Сг, Мо, W с нулевой значностью. Хлорированием K[C(CN)$] был получен CIC(CN)S, имеющий пирамидальную структуру. Для силовой константы углерод-углеродной связи в C(CN)4 дается значение к(СС) = 4,86.

45) Ацетилен динвтрил — NCC = CCN ниогда называют субнитридом углерода (QNj). Он представляет собой бесцветное вещество (т. пл. 21, т. кнп. 77*С), способное разлагаться со взрывом. Сжигание его в атмосфере кислорода дает удельный импульс 310 сек и температуру пламени до 5000 °С.

46) Продукты замещения на алкильный радикал только одного водорода аммиака называются первичными аминами (RNHj). Простейшим нх представителем является метиламин — CH3NH2, молекула которого характеризуется следующими параметрами: d(CN) = 1,47, d(NH) = l,0lA, ZHNH = 106°. При дальнейшем замещении образуются вторичные (R2NH) и третичные (NR3) амииы. Свойства и тех и других в основном похожи на свойства первичных аминов. Гидроокиси их, подобно NH4OH, в свободном состоянии

страница 358
< К СПИСКУ КНИГ > 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48 49 50 51 52 53 54 55 56 57 58 59 60 61 62 63 64 65 66 67 68 69 70 71 72 73 74 75 76 77 78 79 80 81 82 83 84 85 86 87 88 89 90 91 92 93 94 95 96 97 98 99 100 101 102 103 104 105 106 107 108 109 110 111 112 113 114 115 116 117 118 119 120 121 122 123 124 125 126 127 128 129 130 131 132 133 134 135 136 137 138 139 140 141 142 143 144 145 146 147 148 149 150 151 152 153 154 155 156 157 158 159 160 161 162 163 164 165 166 167 168 169 170 171 172 173 174 175 176 177 178 179 180 181 182 183 184 185 186 187 188 189 190 191 192 193 194 195 196 197 198 199 200 201 202 203 204 205 206 207 208 209 210 211 212 213 214 215 216 217 218 219 220 221 222 223 224 225 226 227 228 229 230 231 232 233 234 235 236 237 238 239 240 241 242 243 244 245 246 247 248 249 250 251 252 253 254 255 256 257 258 259 260 261 262 263 264 265 266 267 268 269 270 271 272 273 274 275 276 277 278 279 280 281 282 283 284 285 286 287 288 289 290 291 292 293 294 295 296 297 298 299 300 301 302 303 304 305 306 307 308 309 310 311 312 313 314 315 316 317 318 319 320 321 322 323 324 325 326 327 328 329 330 331 332 333 334 335 336 337 338 339 340 341 342 343 344 345 346 347 348 349 350 351 352 353 354 355 356 357 358 359 360 361 362 363 364 365 366 367 368 369 370 371 372 373 374 375 376 377 378 379 380 381 382 383 384 385 386 387 388 389 390 391 392 393 394 395 396 397 398 399 400 401 402 403 404 405 406 407 408 409 410 411 412 413 414 415 416 417 418 419 420 421 422 423 424 425 426 427 428 429 430 431

Скачать книгу "Основы общей химии. Том 1" (9.64Mb)


[каталог]  [статьи]  [доска объявлений]  [прайс-листы]  [форум]  [обратная связь]

 

 

Реклама
свадебные букеты для невесты из пионов
Фирма Ренессанс лестницы.просто.ру - качественно, оперативно, надежно!
престиж самба кресло
где в москве можно сдать имущество на хранение

Рекомендуемые книги

Введение в химию окружающей среды.

Книга известных английских ученых раскрывает основные принципы химии окружающей среды и их действие в локальных и глобальных масштабах. Важный аспект книги заключается в раскрытии механизма действия природных геохимических процессов в разных масштабах времени и влияния на них человеческой деятельности. Показываются химический состав, происхождение и эволюция земной коры, океанов и атмосферы. Детально рассматриваются процессы выветривания и их влияние на химический состав осадочных образований, почв и поверхностных вод на континентах. Для студентов и преподавателей факультетов биологии, географии и химии университетов и преподавателей средних школ, а также для широкого круга читателей.

Химия и технология редких и рассеянных элементов.

Книга представляет собой учебное пособие по специальным курсам для студентов химико-технологических вузов. В первой части изложены основы химии и технологии лития, рубидия, цезия, бериллия, галлия, индия, таллия. Во второй части книги изложены основы химии и технологии скандия, натрия, лантана, лантаноидов, германия, титана, циркония, гафния. В третьей части книги изложены основы химии и технологии ванадия, ниобия, тантала, селена, теллура, молибдена, вольфрама, рения. Наибольшее внимание уделено свойствам соединений элементов, имеющих значение в технологии. В технологии каждого элемента описаны важнейшие области применения, характеристика рудного сырья и его обогащение, получение соединений из концентратов и отходов производства, современные методы разделения и очистки элементов. Пособие составлено по материалам, опубликованным из советской и зарубежной печати по 1972 год включительно.

 

 



Рейтинг@Mail.ru Rambler's Top100

Copyright © 2001-2012
(11.12.2016)